我國在有機納米聚合物領(lǐng)域獲得了重大突破

（文章來源：人民日報）
西北工業(yè)大學(xué)柔性電子研究院（柔性電子前沿科學(xué)中心）黃維院士和南京郵電大學(xué)信息材料與納米技術(shù)研究院解令海教授團隊在有機納米聚合物領(lǐng)域取得重大突破，研究成果“基于中心對稱分子排列的立體選擇格子化和聚格子化”（“Stereoselective gridization and polygridization with centrosymmetric molecular packing”）于4月9日在Nature Communications（《自然·通訊》）在線發(fā)表。

自Alan J. Heeger等于1976年發(fā)現(xiàn)導(dǎo)電聚合物并于2000年獲得諾貝爾化學(xué)獎以來，有機半導(dǎo)體及在其基礎(chǔ)上孕育出來的柔性電子技術(shù)成為承載未來信息產(chǎn)業(yè)與智能制造的最具潛力的載體。然而，直至今天，柔性電子技術(shù)、特別是有機電子技術(shù)仍面臨著巨大挑戰(zhàn)，無論是在有機顯示（OLED）、有機激光（OL）、有機光伏（OPV），還是在有機場效應(yīng)晶體管（OFET）、傳感與執(zhí)行、信息存儲與憶阻計算等方面。以有機寬帶隙半導(dǎo)體為例，其綜合性能與材料參數(shù)遠遠落于以GaN/SiC為代表的無機半導(dǎo)體。目前只有OLED實現(xiàn)了大規(guī)模商業(yè)化，同時還面臨著量子點、鈣鈦礦、二維納米等新興材料的激烈競爭。在這樣的背景下，回歸有機半導(dǎo)體的本質(zhì)以及深層次基礎(chǔ)物理化學(xué)問題探索具有重要的科學(xué)意義和技術(shù)價值。

有機納米聚合物指的是由有機納米單體作為重復(fù)單元經(jīng)共價納米連接而成的一類高分子，這類骨架結(jié)構(gòu)可兼顧碳納米的鏈屬性與高分子的可溶液加工優(yōu)勢。創(chuàng)新結(jié)構(gòu)發(fā)展合成策略是開啟這一方向的關(guān)鍵，合成可溶性的、立體選擇的與結(jié)構(gòu)明晰的聚格類納米聚合物不僅是光電材料的基礎(chǔ)，而且對先進模型揭示結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系顯得尤為重要。在該研究中，團隊設(shè)計的A2B2型合成子不僅克服了交聯(lián)問題，而且還可以有效地控制納米聚合物的立構(gòu)規(guī)整度。

他們從團隊提出的“分子吸斥協(xié)同理論（SMART）”出發(fā)，利用電子給受體之間的π-π堆積吸引力與質(zhì)子化氮雜芴的電荷排斥力，調(diào)控出超親電體之間反平行與中心對稱的分子排列模式，從而克服了傅克反應(yīng)過程中熱力學(xué)平衡的干擾，實現(xiàn)了格子化與聚格子化反應(yīng)的內(nèi)消旋選擇性。由于A1B1合成子二聚體形成的缺角格與1948年荷蘭版畫大師摩里茨·科奈里斯·埃舍爾創(chuàng)作的《手畫手》存在一種對應(yīng)關(guān)系，最終他們將這一類有機納米聚合物命名為手畫手格（Drawing Hands-type Gridarene），該定義也代表了納米連接的喻義，期望未來手畫手格真正成為一種有效的納米互聯(lián)的化學(xué)方式。

值得一提的是，他們合成的手畫手聚格表現(xiàn)出了有機納米聚合物的關(guān)鍵特征，成為該領(lǐng)域的重要里程碑。高分子物理研究表明，作為內(nèi)消旋選擇的格基納米聚合物（長度達20~30 nm），這類環(huán)鏈交替的主鏈結(jié)構(gòu)具有1.651的Mark-Houwink指數(shù)與流體力學(xué)半徑Rh~M1.13的依賴關(guān)系，證明了手畫手聚格表現(xiàn)出剛性棒狀的骨架，具有預(yù)期的納米聚合物特征。此外，通過分子動力學(xué)模擬顯示，內(nèi)消旋構(gòu)型的聚格主鏈即使在塌陷狀態(tài)下仍然具有高度各向異性的棒狀骨架，并表現(xiàn)出比外消旋聚格主鏈更強的抗塌陷能力。立體選擇的有機納米聚合物的重大突破正逢諾貝爾化學(xué)獎獲得者斯陶丁格（Hermann Staudinger）提出的高分子科學(xué)概念100周年，相信他們開創(chuàng)的有機納米聚合物方向?qū)㈤_啟高分子科學(xué)的新篇章。

黃維院士表示，有機納米聚合物將為塑料電子提供新的方案，未來他們的工作將潛在影響新一代有機寬帶隙半導(dǎo)體材料、電泵浦激光、柔性電子器件、印刷顯示技術(shù)以及信息存儲與神經(jīng)形態(tài)計算以及有機THz技術(shù)等相關(guān)科學(xué)技術(shù)前沿領(lǐng)域。

該研究工作得到了國家自然基金項目面上項目（21774061）、國家自然科學(xué)基金重大研究計劃集成項目（91833306）、江蘇省“六大人才高峰”創(chuàng)新人才團隊項目（XCL-CXTD-009）等項目的資助，以及吉林大學(xué)陸丹教授的大力支持。
（責(zé)任編輯：fqj）