前文中我們已經(jīng)提到了動(dòng)力電池回收的巨大空間,這篇主要講電池回收目的和技術(shù)路線。
之所以要對(duì)動(dòng)力電池進(jìn)行回收,主要由兩部分驅(qū)動(dòng):一是環(huán)保性,二是經(jīng)濟(jì)性。
電池中含多種有害物質(zhì),隨意廢棄將對(duì)生態(tài)產(chǎn)生巨大影響。
大量的退役電池將對(duì)環(huán)境帶來潛在的威脅,尤其是動(dòng)力電池中的重金屬、電解質(zhì)、溶劑及各類有機(jī)物輔料,如果不經(jīng)合理處置而廢棄,將對(duì)土壤、水等造成巨大危害且修復(fù)過程時(shí)間長(zhǎng)、成本高昂,因此回收需求迫切。
鋰電池里面通常含有的物質(zhì)如下表格,根據(jù)2011版美國(guó)有害物質(zhì)列表數(shù)據(jù),Ni、Co、磷化物得分超過1000,被認(rèn)為是高危物質(zhì)。如果廢舊鋰離子電池采取普通的垃圾處理方法(包括填埋、焚燒、堆肥等),其中的鈷、鎳、鋰、錳等金屬以及無機(jī)、有機(jī)化合物必將對(duì)大氣、水、土壤造成嚴(yán)重的污染,具有極大的危害性。
廢舊鋰離子電池中的物質(zhì)如果進(jìn)入生態(tài),可造成重金屬鎳、鈷污染(包括砷),氟污染,有機(jī)物污染,粉塵和酸堿污染。廢舊鋰離子電池的電解質(zhì)及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,如LiPF6、LiAsF6、LiCF3SO3、HF、P2O5等,溶劑及其分解和水解產(chǎn)物,如DME、甲醇、甲 酸等,都是有毒有害物質(zhì),可造成人身傷害,甚至死亡。
電池材料回收的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,主要?jiǎng)t在于材料再生價(jià)值和能量?jī)r(jià)值再挖掘。
這包括了三個(gè)方面: 1、鋰電池在高端用電器上退役以后,依然可以滿足部分低端用電器的需求,通常是電動(dòng)玩具、儲(chǔ)能設(shè)施等,回收后的梯次利用能夠賦予鋰電池更多的價(jià)值,特別是退役動(dòng)力鋰電池; 2、即使電學(xué)性能無法滿足更深層次的使用,但其中所含有的Li、Co、Cu等相對(duì)稀有的金屬依然具有再生價(jià)值; 3、由于部分金屬還原耗能與金屬再生能量存在巨大差異,如Al、Ni、Fe,導(dǎo)致金屬回收具有能耗上的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
不同類型鋰電池含有不同種類金屬及其比例,1噸傳統(tǒng)消費(fèi)類的鈷酸鋰電池中對(duì)應(yīng)約170公斤鈷金屬,而在銅、鋁、鋰方面,含量大都相似。因此,總體來看鈷酸鋰電池的回收價(jià)值將大于其余類別,如磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池。
電芯在動(dòng)力電池成本中占比達(dá)到36%,若扣除毛利則電芯占比高達(dá)49%;在消費(fèi)類電池中電芯成本占比更高。而在電芯中,富含鎳鈷錳等金屬元素的正極材料的成本占到了45%。
目前,資源化回收過程包括預(yù)處理和后續(xù)處理兩個(gè)階段。
預(yù)處理是將廢舊鋰電池放入食鹽水中放電,除去電池的外包裝,去除金屬鋼殼得到里面的電芯。
電芯由負(fù)極、正極、隔膜和電解液組成。負(fù)極附著在銅箔表面,正極附著在鋁箔表面,隔膜為有機(jī)聚合物;電解液附著在正、負(fù)極的表面,為L(zhǎng)iPF6的有機(jī)碳酸酯溶液。
后續(xù)處理環(huán)節(jié)是對(duì)拆解后的各類廢料中的高價(jià)值組分進(jìn)行回收,開展電池材料再造或修復(fù),技術(shù)方法可分為三大類:干法回收技術(shù)、濕法回收技術(shù)和生物回收技術(shù)。
干法回收技術(shù)是指不通過溶液等媒介,直接實(shí)現(xiàn)各類電池材料或有價(jià)金屬的回收技術(shù)方法,主要包括機(jī)械分選法和高溫分熱解法。
干法熱修復(fù)技術(shù)可對(duì)干法回收得到的粗產(chǎn)品進(jìn)行高溫?zé)嵝迯?fù),但產(chǎn)出的正、負(fù)極材料含有一定雜質(zhì),性能無法滿足新能源汽車動(dòng)力電池的要求,多用于儲(chǔ)能或小動(dòng)力電池等場(chǎng)景,適合磷酸鐵鋰電池。
火法冶金,又稱焚燒法或干法冶金,是通過高溫焚燒去除電極材料中的有機(jī)粘結(jié)劑,同時(shí)使其中的金屬及其化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),以冷凝的形式回收低沸點(diǎn)的金屬及其化合物,對(duì)爐渣中的金屬采用篩分、熱解、磁選或化學(xué)方法等進(jìn)行回收?;鸱ㄒ苯饘?duì)原料的組分要求不高,適合大規(guī)模處理較復(fù)雜的電池,但燃燒必定會(huì)產(chǎn)生部分廢氣污染環(huán)境,且高溫處理對(duì)設(shè)備的要求也較高,同時(shí)還需要增加凈化回收設(shè)備等,處理成本較高。
濕法回收技術(shù)是以各種酸堿性溶液為轉(zhuǎn)移媒介,將金屬離子從電極材料中轉(zhuǎn)移到浸出液中,再通過離子交換、沉淀、吸附等手段,將金屬離子以鹽、氧化物等形式從溶液中提取出來,主要包括濕法冶金、化學(xué)萃取以及離子交換等三種方法。
濕法回收技術(shù)工藝相對(duì)比較復(fù)雜,但該技術(shù)對(duì)鋰、鈷、鎳等有價(jià)金屬的回收率較高;得到的金屬鹽、氧化物等產(chǎn)品,高純度能夠達(dá)到生產(chǎn)動(dòng)力電池材料的品質(zhì)要求,適合三元電池,也是國(guó)內(nèi)外技術(shù)領(lǐng)先回收企業(yè)所采用的主要回收方法。
生物回收技術(shù)主要是利用微生物浸出,將體系的有用組分轉(zhuǎn)化為可溶化合物并選擇性地溶解出來,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)組分與雜質(zhì)組分分離,最終回收鋰、鈷、鎳等有價(jià)金屬。目前生物回收技術(shù)尚未成熟,如高效菌種的培養(yǎng)、培養(yǎng)周期過長(zhǎng)、浸出條件的控制等關(guān)鍵問題仍有待解決。
當(dāng)前回收效率更高也相對(duì)成熟的濕法回收工藝正日漸成為專業(yè)化處理階段的主流技術(shù)路線;格林美、邦普集團(tuán)等國(guó)內(nèi)領(lǐng)先企業(yè),以及AEA、IME等國(guó)際龍頭企業(yè),大多采用了濕法技術(shù)路線作為鋰、鈷、鎳等有價(jià)金屬資源回收的主要技術(shù)。
濕法技術(shù)進(jìn)行有價(jià)金屬回收后再造得到的正極材料,其比容量這一關(guān)鍵性能指標(biāo)均優(yōu)于干法技術(shù)修復(fù)后得到的正極材料。
對(duì)于三元電池來說,相較于磷酸鐵鋰,它的電池壽命較短,三元材料電池80%循環(huán)壽命僅為800-2000次,且安全性存在一定風(fēng)險(xiǎn),不適宜用于儲(chǔ)能電站、通信基站后備電源等應(yīng)用環(huán)境復(fù)雜的梯次利用領(lǐng)域。
但三元?jiǎng)恿﹄姵赜捎诤墟団掑i等稀有金屬,通過拆解提取其中的鋰、鈷、鎳、錳、銅、鋁、石墨、隔膜等材料,理論上能實(shí)現(xiàn)每噸大約4.29萬元的經(jīng)濟(jì)收益,具備經(jīng)濟(jì)可行性。
以三元523電池為例,每噸三元電池鎳、鈷、錳、鋰含量約為96、48、32、19千克,目前市場(chǎng)上鎳、鈷、錳的平均回收率可以達(dá)到95%以上,鋰的回收率在70%左右,金屬鋰、鈷、電解鎳和電解錳的市場(chǎng)價(jià)格分別為90萬元/噸、48萬元/噸、10萬元/噸和1.7萬元/噸。
動(dòng)力電池回收生產(chǎn)出來的硫酸鎳、硫酸鈷、硫酸錳等金屬鹽,可繼續(xù)加工處理生產(chǎn)出三元前驅(qū)體,具有明顯的增值空間。
以硫酸鎳的生產(chǎn)為例,通過廢舊動(dòng)力電池回收處理每噸鎳的成本在4萬元以下,而直接通過鎳礦生產(chǎn)的成本在6萬元以上。通過資源化回收獲得金屬原料的成本低于直接從礦產(chǎn)開發(fā)的成本,三元電池的資源化回收具有降低成本的意義。
考慮到三元電池回收企業(yè)在拆解貴金屬后以硫酸鹽的形態(tài)再銷售給下游企業(yè),銷售價(jià)格應(yīng)該低于純金屬形態(tài)的市場(chǎng)價(jià)格,因此假設(shè)按市價(jià)70%的比率折價(jià)銷售,則三元電池的拆解收益為34000元/噸,因此到2023年僅三元電池的拆解市場(chǎng)規(guī)模預(yù)期可達(dá)54.1億元。
成本費(fèi)用方面,三元電池回收成本主要由生產(chǎn)成本、各類費(fèi)用和稅費(fèi)構(gòu)成。
其中,生產(chǎn)(成本粗略估算)的構(gòu)成主要有:
材料成本(廢舊電池、液氮、水、酸堿試劑、萃取劑、沉淀劑等)20000元/噸;
燃料及動(dòng)力成本(電能、天然氣、汽油消耗等)650元/噸;
環(huán)境治理成本(廢氣、廢水凈化以及廢渣、灰燼處理)550元/噸;
設(shè)備成本(設(shè)備維護(hù)費(fèi)、折舊費(fèi))500元/噸;
人工成本(操作、技術(shù)、運(yùn)輸人員等工資)400元/噸。
分?jǐn)偟墓芾砣藛T工資等管理費(fèi)用和銷售人員、包裝等銷售費(fèi)用約400元/噸;增值稅、所得稅4000元/噸。 則三元電池的拆解成本合計(jì)為26500元/噸,按上述收益34000元/噸計(jì)算,拆解利潤(rùn)為7500元/噸,從上表也可以看出2023年對(duì)應(yīng)凈利潤(rùn)空間料將超10億元。
通過原料回收,鎳鈷錳等金屬元素可實(shí)現(xiàn)95%以上的回收率,經(jīng)濟(jì)效益顯著。經(jīng)由資源化回收,可以生產(chǎn)出鎳、鈷、錳及鋰鹽,甚至進(jìn)一步產(chǎn)出三元正極材料及前驅(qū)體,直接用于鋰電池電芯制造,具有構(gòu)建產(chǎn)業(yè)鏈閉環(huán)的重大意義。
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