一、壓電效應(yīng)及壓電材料
1、壓電效應(yīng)
壓電材料是指受到壓力作用在其兩端面會(huì)出現(xiàn)電荷的一大類單晶或多晶的固體材料,它是進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換和信號(hào)傳遞的重要載體。最早報(bào)道材料具有壓電特性的是法國物理學(xué)家居里兄弟,1880年他們發(fā)現(xiàn)把重物放在石英晶體上,晶體某些表面會(huì)產(chǎn)生電荷,電荷量與壓力成正比,并將其成為壓電效應(yīng)。壓電效應(yīng)可分為正壓電效應(yīng)和逆壓電效應(yīng)兩種。某些介電體在機(jī)械力作用下發(fā)生形變,使介電體內(nèi)正負(fù)電荷中心發(fā)生相對位移而極化,以致兩端表面出現(xiàn)符號(hào)相反的束縛電荷,其電荷密度與應(yīng)力成比例。這種由“壓力”產(chǎn)生“電”的現(xiàn)象稱為正壓電效應(yīng)。反之,如果將具有壓電效應(yīng)的介電體置于外電場中,電場使介質(zhì)內(nèi)部正負(fù)電荷位移,導(dǎo)致介質(zhì)產(chǎn)生形變。這種由“電”產(chǎn)生“機(jī)械變形”的現(xiàn)象稱為逆壓電效應(yīng)。
2、壓電材料
(1)壓電單晶
壓電單晶是指按晶體空間點(diǎn)陣長程有序生長而成的晶體。這種晶體結(jié)構(gòu)無對稱中心,因此具有壓電性。如石英晶體、鎵酸鋰、鍺酸鋰、鍺酸鈦以及鐵晶體管鈮酸鋰、鉭酸鋰等。壓電單晶材料的生長方法包括水熱法、提拉法、坩堝下降法和泡生法等。
(2)壓電陶瓷
壓電陶瓷則泛指壓電多晶體, 是指用必要成份的原料進(jìn)行混合、成型、高溫?zé)Y(jié),由粉粒之間的固相反應(yīng)和燒結(jié)過程而獲得的微細(xì)晶粒無規(guī)則集合而成的多晶體, 具有壓電性的陶瓷稱壓電陶瓷。壓電陶瓷材料具有良好的耐潮濕、耐磨和耐高溫性能,硬度較高,物理和化學(xué)性能穩(wěn)定。壓電陶瓷材料包括鈦酸鋇BT、鋯鈦酸鉛PZT、改性鋯鈦酸鉛、偏鈮酸鉛、鈮酸鉛鋇鋰PBLN、改性鈦酸鉛PT等。
(3)壓電薄膜
壓電薄膜材料是原子或原子團(tuán)經(jīng)過或?yàn)R射的方法沉積在襯底上而形成的,其結(jié)構(gòu)可以是費(fèi)靜態(tài)、多晶甚至是單晶。壓電薄膜制備的器件不需要使用價(jià)格昂貴的壓電單晶,只要在襯底上沉積一層很薄的壓電材料,因而具有經(jīng)濟(jì)和省料的特點(diǎn)。而且制備薄膜過程中按照一定取向來沉積薄膜,不需要進(jìn)行極化定向和切割等工藝。另外,利用壓電薄膜制備的器件應(yīng)用范圍廣泛、制作簡單、成本低廉,同時(shí)其能量轉(zhuǎn)換效率高,還能與半導(dǎo)體工藝集成,符合壓電器件微型化和集成化的趨勢。
壓電薄膜的主要制備方法
目前應(yīng)用較為廣泛的壓電薄膜材料主要有氮化鋁AlN)、氧化鋅(ZnO)和 PZT系列的壓電薄膜材料。性能比較如下表所示:
AlN是一種具有纖鋅礦結(jié)構(gòu)的重要III-V族氮化物,其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性高。與ZnO和PZT壓電薄膜相比較,AlN薄膜的壓電響應(yīng)較低,但是其優(yōu)點(diǎn)在于AlN薄膜的聲波速較高,這就使得AlN薄膜可以用來制備高頻下如GHz的濾波器件和高頻諧振器等。此外,AlN壓電薄膜是一種很好的高溫材料,因?yàn)锳lN材料的壓電性在溫度為1200℃時(shí)依舊良好,所以AlN壓電薄膜器件能夠適應(yīng)高溫環(huán)境,該薄膜材料還具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性,在腐蝕性工作環(huán)境下薄膜器件依舊能夠正常工作而不受影響。AlN材料還具有良好的熱傳導(dǎo)性能,在器件工作時(shí)會(huì)及時(shí)將產(chǎn)生的熱量傳導(dǎo)出去,不會(huì)因?yàn)楫a(chǎn)熱過多而減少器件的使用壽命。由于AlN薄膜材料的多方面性能優(yōu)點(diǎn)使其得到了相應(yīng)的應(yīng)用。例如基于AlN壓電薄膜的體聲波諧振器(FBAR),其諧振頻率可達(dá)GHz,在通訊領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
ZnO與AlN一樣具有纖鋅礦結(jié)構(gòu)。高質(zhì)量高c軸擇優(yōu)取向的ZnO具有很好的壓電性能。ZnO晶格常數(shù)與硅襯底相差不多,所以晶格匹配度高。目前制備潔凈度高的ZnO薄膜技術(shù)已經(jīng)很成熟。然而,ZnO很大的缺陷在于難以用于惡劣的環(huán)境,由于其是兩性氧化物,所以抗腐蝕的能力很弱,這就影響了其在一些特定環(huán)境下的應(yīng)用。
鋯鈦酸鉛是由PbTiO3和PbZrO3組成的二元系固溶體,其化學(xué)式為Pb(Zr1-xTix)O3,簡寫為PZT。PbTiO3和PbZrO3均是ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu),所以PZT也是鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。此外,還可以在PZT中添加其它微量元素(如鈮、銻、錫、錳、鎢等)來改善性能。
PZT薄膜是目前應(yīng)用最為廣泛的壓電材料之一,就是高壓電特性的PZT材料已經(jīng)被大量應(yīng)用在了揚(yáng)聲器、超聲成像探頭、超聲換能器、蜂鳴器和超聲電機(jī)等電子器件中。最早人們利用溶膠-凝膠法制備了PZT薄膜,并在MEMS器件中進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用,如驅(qū)動(dòng)器、換能器和壓力傳感器。隨著薄膜制備技術(shù)的提高,開始涌現(xiàn)出多種制備手段,并且也利用多種技術(shù)制備了PZT壓電薄膜,如磁控濺射技術(shù)、脈沖激光沉積技術(shù)(PLD)、化學(xué)氣相沉積(CVD)和金屬化合物氣相沉積技術(shù)等。PZT壓電薄膜與非鐵電的ZnO材料相比較,最重要的優(yōu)點(diǎn)就是PZT材料具有鐵電性,在一定的外加電場和溫度條件下,PZT材料內(nèi)部電疇發(fā)生轉(zhuǎn)動(dòng),自發(fā)極化方向重新確定,這樣使得在多晶材料中原本隨機(jī)排列的極化軸通過電場的作用取向排列而產(chǎn)生了凈壓電響應(yīng)。所以PZT材料的壓電性能要高于ZnO材料,是ZnO的兩倍以上。在光電子學(xué)、微電子學(xué)、微機(jī)電系統(tǒng)和集成光學(xué)等領(lǐng)域,PZT薄膜已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。
PZT薄膜材料具有高介電常數(shù)、低的聲波速度、高的耦合系數(shù),橫向壓電系數(shù)和縱向壓電系數(shù)在三者之中最高,也被視為三者之中最為有前途的壓電薄膜材料,但是PZT薄膜制備過程復(fù)雜,與MEMS工藝兼容性較差,制備過程須嚴(yán)格控制各組分的比例,壓電特性受到晶向、成分配比、顆粒度等因素影響,重復(fù)制備高質(zhì)量的PZT薄膜存在較大困難。目前工業(yè)界最常采用的壓電材料仍以AlN為主流。
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