如何去設(shè)計一種基于FIB誘導(dǎo)折紙方法的三維彎曲手性超表面？

手性材料普遍存在于自然界中，如多種氨基酸及蛋白質(zhì)等，具有材料構(gòu)型不能與其鏡像對映體重合的特性。該特性使得手性材料能夠產(chǎn)生圓二色性(CD)、旋光性等手性光響應(yīng)，其中CD特指材料對右旋偏振光（RCP）與左旋偏振光（LCP）透射率不同，而RCP與LCP透射率的差值則被稱為CD值，獲得巨大的CD值在手性分子結(jié)構(gòu)分析與光偏振調(diào)制器件中具有重要的應(yīng)用潛力。然而，天然物質(zhì)的手性材料與光相互作用較弱，限制了其手性光響應(yīng)特性在生物分子探測、手性光成像中的應(yīng)用。手性超表面作為一種人工亞波長結(jié)構(gòu)具有更強的手性光調(diào)制效率和比天然材料更高的CD值，能夠有效地提高光學(xué)器件的工作效率并減小器件體積。然而，傳統(tǒng)微納加工技術(shù)加工的手性超表面可控自由度低，限制了光調(diào)控維度，難以實現(xiàn)多功能、高效率的手性超表面。 中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心微加工實驗室的李俊杰研究組和納米物理與器件重點實驗室的顧長志研究組（N10）合作，建立并完善了一種聚焦離子束（FIB）誘導(dǎo)的微納折紙技術(shù)。通過FIB-物質(zhì)相互作用在薄膜材料中引入張應(yīng)力，實現(xiàn)了二維向三維結(jié)構(gòu)的折紙形變，其構(gòu)筑的三維微納結(jié)構(gòu)可控自由度高、關(guān)鍵特征尺寸小，為多功能三維超表面的設(shè)計和加工提供了一條全新的途徑（Adv. Mater. 2019, 31, 1802211 ; Nano Lett. 2019, 19, 3432 ; Laser Photonics Rev. 2020, 14, 1900179；Nat. Commun. 2021, 12, 1299 ）。

最近，他們基于FIB誘導(dǎo)折紙方法設(shè)計加工了一種三維彎曲手性超表面，并在中紅外波段觀察到了非對稱的手性光響應(yīng)，實現(xiàn)了手性光的高效率、多功能調(diào)控。該超表面由非對稱的劈裂諧振環(huán)（SRR）陣列構(gòu)成，通過FIB大面積輻照，使諧振環(huán)的長臂產(chǎn)生彎曲，發(fā)生手性對稱破缺（圖1）。

圖1 三維彎曲超表面的結(jié)構(gòu)示意圖以及SEM圖

由圖2中超表面光譜的模擬與實驗結(jié)果可見，超表面在LCP與RCP激發(fā)下的透射光譜不重合，且背面入射下透射率差值大于正面入射的情況，即超表面的正面與背面CD值不同，驗證了設(shè)計的超表面具有非對稱的CD。為了進一步研究非對稱手性光響應(yīng)的物理機制，他們提取了超表面在不同入射方向的光照射下的局域電場分布，并計算了超表面中的局域電/磁場大小與方向。研究發(fā)現(xiàn)，在不同入射方向以及自旋態(tài)的光照下，SRR的電偶/磁偶極子的指向與大小均不相同，且電偶極(

)磁偶極(

)既不相互垂直，也不相互平行，滿足

，且

，導(dǎo)致了結(jié)構(gòu)的非對稱手性響應(yīng)。此外，在LCP背面入射下，結(jié)構(gòu)的局域電場遠(yuǎn)強與RCP激發(fā)的，極大地壓制了其透過信號，使得背面入射下超表面的CD值大于正面入射下的CD值。

圖2 a 手性光正面入射下超表面的透射光譜模擬結(jié)果；b 手性光背面入射下超表面的透射光譜模擬結(jié)果；c-d 實驗得到的手性超表面在正面入射（c）與背面入射（d）下的自旋選擇性透過譜；e-f 從左向右分別為，超表面受正面RCP、正面LCP、背面RCP及背面LCP光激發(fā)產(chǎn)生的表面電場分布（e），以及電偶極與磁偶極的指向（f）

通過FIB的輻照劑量對超表面的彎曲角度進行調(diào)控，實現(xiàn)了不同彎曲角的超表面加工，測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)其CD值隨著結(jié)構(gòu)彎曲角度的增加，在彎曲角度達(dá)到60°時出現(xiàn)了最大的CD值，此時正面與背面入射下CD值實驗（模擬）結(jié)果分別達(dá)到了-0.29（-0.29）以及0.71（0.85），其絕對值的差值達(dá)到0.41（圖3）。隨著結(jié)構(gòu)彎曲角度的增加，其對稱破缺程度提高，導(dǎo)致背面與正面的CD值隨之增大。該研究發(fā)現(xiàn)手性超表面的非對稱CD現(xiàn)象對于單向手性分子探測、自旋選擇光發(fā)射以及全光邏輯器件的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究有重要價值，也為多功能、高效率微納光子學(xué)器件的設(shè)計提供了一條重要的加工途徑。

圖3 a-b 具有60°彎曲角的超表面的正面（a）與背面（b）CD值譜；c 具有不同彎曲角度的超表面結(jié)構(gòu)單元的SEM圖；d超表面正面與背面的CD值隨超表面彎曲角的增加而增加

該研究成果以“Asymmetrical Chirality in 3D Bended Metasurface”為題在5月3日的Advanced Functional Materials（2021，2100689）在線發(fā)表。潘如豪博士為論文的第一作者，李俊杰和顧長志研究員為共同通訊作者，丹麥哥本哈根大學(xué)玻爾研究所的劉哲博士等參與了該項工作。 該工作得到了科技部納米專項（2016YFA0200800、2016YFA0200400）、基金委（12074420, 11674387, 91323304, 61905274）、中國博士后科學(xué)基金會（2020M670506）以及中國科學(xué)院（QYZDJ-SSW-SLH042）的資助。

文章鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/journal/16163028

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