導(dǎo)電碳含量對鋰離子電池性能的影響

鋰離子電池作為目前應(yīng)用較廣的新能源體系，它在手機、電腦、汽車、儲能等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景。近年來，由于各領(lǐng)域?qū)斐湫阅艿囊笤絹碓礁?，提升電池的倍率性能成為鋰電研究人員不斷探索的方向。鋰離子電池是由正負(fù)極、隔膜、電解液等組成，當(dāng)電池充電時，鋰離子會從正極脫出，在電解液的支持環(huán)境中，穿過隔膜嵌入負(fù)極，而電池倍率性能是與鋰離子整個遷移過程的阻力有關(guān)，尋找合適的方法降低各個環(huán)節(jié)的阻力需要研發(fā)人員孜孜不倦的探索。導(dǎo)電劑對鋰離子電池倍率性能的提升起到了關(guān)鍵性的作用，也有很多相關(guān)研究表明它的加入可以改善電子傳輸路徑，加快電荷傳遞的速度，提升電池性能，但導(dǎo)電劑由于顆粒尺寸和密度小于活性材料，如何保證它在漿料和極片層級分散均勻，也是提升電池倍率要關(guān)注的重點[1-6]。本文通過改變導(dǎo)電碳的含量，從粉末、漿料、極片和扣式電池四個層級分別表征電阻性能的變化，定性的分析導(dǎo)電碳對各層級電阻的影響，同時探索最適合的導(dǎo)電碳含量對電性能的影響，為電池工藝和配方開發(fā)人員提供有利的技術(shù)方法支撐。

1實驗材料和方法

1.1 材料

鎳鈷錳三元材料(NCM)，導(dǎo)電碳(SP)，聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基毗咯烷酮(NMP)，2032型扣式電池。

1.2 分析測試儀器

四探針粉末電阻儀(PRCD2100-IEST)-四探針模式，漿料電阻儀(BSR2300-IEST)，極片電阻儀(BER2500-IEST)，以上三種設(shè)備均來源于元能科技(廈門)有限公司;電池測試儀(CT-4008T-Neware)，電化學(xué)工作站(DH7001)。

1.3 實驗方法

按照表1所示配方比例，制備五組正極漿料、極片和扣式電池，分別采用不同的測試設(shè)備對漿料、極片和扣式電池的電阻性能進行測試，分析導(dǎo)電碳含量變化時對各層級電性能的影響。

表1. 五組樣品的質(zhì)量百分比

1.4 樣品制備

按照表1中各組材料的比例稱取物料，采用高速混合脫泡機混合攪拌11分鐘，對制備的漿料樣品，一部分進行電阻率測定，一部分使用半自動自動涂布機進行涂布至鋁箔上;待極片烘干后，一部分極片進行極片電阻率測定，一部分使用輥壓機進行極片輥壓，輥壓后的極片一半進行極片電阻測定，一半用于扣式電池的組裝。在氬氣手套箱中組裝扣式電池，其中三元極片為正極，鋰片為負(fù)極。

2實驗結(jié)果與討論

2.1 粉末層級電阻率性能分析

對使用的三元材料和導(dǎo)電碳分別進行粉末電阻率測試，從圖1可看出，隨著測試壓強的增大，三元材料和導(dǎo)電碳的壓實密度逐漸增大，而電阻率均逐漸減小，當(dāng)三元材料壓實密度為3.5 g/cm3時，電阻率約為16.7Ω*cm，而當(dāng)導(dǎo)電碳材料的壓實密度為1.0 g/cm3時，電阻率約為0.02 Ω*cm，因此在粉末層級，三元材料電阻率是導(dǎo)電碳的835倍，導(dǎo)電碳的導(dǎo)電性遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于三元材料，這會影響后續(xù)漿料和極片的導(dǎo)電性能。

圖1.(a)粉末壓實密度隨測試壓強變化曲線圖

圖1.(b)粉末電阻率隨壓實密度變化曲線圖

2.2 漿料和極片層級電阻率性能分析

圖2(a)為五組漿料電阻率的測試結(jié)果，從圖中可看出，漿料電阻率是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小，這是因為當(dāng)導(dǎo)電碳含量增加時，在漿料中的懸浮三元顆粒之間有更多的導(dǎo)電碳顆粒連接，因此電子在顆粒之間的傳遞更快，電阻率更小。圖2(b)為五組輥壓前后的極片電阻率的測試結(jié)果，從圖中可看出，無論是否經(jīng)過輥壓，極片電阻率都是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小，這說明導(dǎo)電碳含量的增大會顯著提升顆粒之間的電子導(dǎo)通性能。另外，輥壓后由于顆粒之間以及涂覆層與集流體的接觸更緊密，因此輥壓后的極片電阻率數(shù)值比輥壓前低一個數(shù)量級，這也說明輥壓會使正極極片的導(dǎo)電性明顯提高。

圖2.(a)五組漿料電阻率曲線圖

圖2.(b)五組極片電阻率曲線圖

2.3 扣式電池電阻性能分析

對五組經(jīng)過充放電一圈活化后的扣式電池進行交流阻抗譜測試和倍率性能測試，結(jié)果如圖3(a)、3(b)和3(c)所示。在鋰離子電池體系中，阻抗譜中的中高頻率范圍，代表電子轉(zhuǎn)移和電荷傳遞，低頻范圍代表離子擴散[7]。從圖3(b)中可以看出隨著導(dǎo)電碳含量從0%增加至3%時，電池的電子轉(zhuǎn)移Rs和電荷傳遞電阻Rct之和也逐漸減小，這說明導(dǎo)電碳的添加量對電池電阻的改善是有顯著正向作用的。另外，若僅比較高頻處的電子電阻時，它會受扣式電池殼體與極片的接觸電阻的影響，前兩組的變化趨勢與導(dǎo)電碳含量變化不一致。從圖3(c)的不同倍率放電容量保持率來看，隨著放電倍率逐漸增加至2.5 C，當(dāng)導(dǎo)電碳含量小于1%時，電池的放電容量幾乎降到了2%，而當(dāng)導(dǎo)電碳含量大于1.5%時，電池的放電容量依舊保持在80%以上。因此，適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能。

圖3.(a)五組扣式電池的EIS曲線圖

圖3.(b)五組扣式電池的電子電阻和離子電阻曲線圖

圖3.(c)五組扣式電池的不同倍率放電保持率曲線圖

3結(jié)論

本文從粉末、漿料、極片和扣式電池四個層級，分別對五組不同導(dǎo)電碳含量的樣品進行電阻性能定量分析，發(fā)現(xiàn)加入比三元材料導(dǎo)電性好的導(dǎo)電碳后，漿料、極片、扣式電池的電導(dǎo)性能均有一定程度的提升，且適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能。本文的研究，提醒電池相關(guān)研究人員在進行電池配方改善時，既可以從不同層級評估電性能，也要注意適當(dāng)導(dǎo)電碳的含量對電池的倍率性能的影響。

原文標(biāo)題：導(dǎo)電碳含量對電池不同層級電阻的影響

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審核編輯：湯梓紅