引言
經(jīng)濟(jì)的發(fā)展提升了人們的生活水平,但有時(shí)會對環(huán)境造成嚴(yán)重而不可逆的影響,其中水污染尤其嚴(yán)重。對水體而言,最嚴(yán)重的問題就是氮磷的超標(biāo)導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化,導(dǎo)致水中營養(yǎng)元素過剩,引起水質(zhì)惡化。因此,對河流中氮磷污染物進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測是控制河流的氮磷污染的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。傳統(tǒng)的河流、湖泊水質(zhì)監(jiān)測主要采用實(shí)地采樣和實(shí)驗(yàn)室分析等方法,這種監(jiān)測方法精確度較高,但涵蓋的區(qū)域有限,無法實(shí)時(shí)監(jiān)測。
遙感技術(shù)可以彌補(bǔ)傳統(tǒng)水質(zhì)監(jiān)測方法的不足,進(jìn)而可以實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)監(jiān)測。其中高光譜遙感數(shù)據(jù)波段維度多,波長范圍廣,可以精確地采集到由于水體組分變化導(dǎo)致水體反射光線發(fā)生的差異,實(shí)現(xiàn)對水質(zhì)精確監(jiān)測。目前,國內(nèi)外學(xué)者利用高光譜遙感技術(shù),構(gòu)建了針對特定水域的總磷、總氮的模型,并取得了一定的成果。楊振等利用無人機(jī)高光譜建立最優(yōu)水質(zhì)參數(shù)反演模型,以500、670nm和540、625nm波長計(jì)算的歸一化差值指數(shù)與水質(zhì)參數(shù)構(gòu)建線性水質(zhì)參數(shù)反演模型,實(shí)現(xiàn)水質(zhì)參數(shù)可視化,為小型地表水污染防治提供技術(shù)支撐。
黃宇等以云南星云湖和深圳茅洲河為研究區(qū)域,利用無人機(jī)高光譜成像儀獲取研究區(qū)高光譜影像的同時(shí)對地面水質(zhì)參數(shù)進(jìn)行采樣,構(gòu)建水質(zhì)參數(shù)的最佳雙波段監(jiān)測模型,結(jié)果得到總氮(R2=0.88,RPD=2.04)和 總磷(R2=0.86,RPD=1.93),證實(shí)該方法可行可靠。Cao等以海河為研究對象,使用高光譜遙感設(shè)備和BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)反演包括總磷總氮等八個(gè)水質(zhì)參數(shù),訓(xùn)練模型的決定系數(shù)在80%以上,驗(yàn)證了將高光譜遙感技術(shù)應(yīng)用于海河水質(zhì)檢測是一種可行的方法。基于以上研究發(fā)現(xiàn),水質(zhì)參數(shù)反演精度會根據(jù)測試水樣不同而改變。為避免因待測水體特異性而引起的差異,本工 作通過實(shí)驗(yàn)室配置氮磷標(biāo)準(zhǔn)溶液,建立氮磷高光譜水質(zhì)反演數(shù)據(jù)集,構(gòu)建實(shí)驗(yàn)室高光譜氮磷反演模型,并將該模型應(yīng)用于江蘇宜興城市內(nèi)河道加以驗(yàn)證,與傳統(tǒng)高光譜水質(zhì)反演方法建立數(shù)據(jù)集構(gòu)建的室外水質(zhì)反演模型反演得到的結(jié)果進(jìn)行比較,以期為不同水體的水質(zhì)監(jiān)測提供更具有適用性的技術(shù)手段。
實(shí)驗(yàn)部分
2.1 水體樣品
2.1.1 實(shí)驗(yàn)室水樣配置
根據(jù)GB8978-1996國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中總磷、總氮的含量標(biāo)準(zhǔn),分別配制0~2.5mg·L-1共40個(gè)不同濃度梯度的磷酸鈉溶液和0~20mg·L-1共40個(gè)不同濃度梯度的氯化銨溶液模擬室外水體中的總磷(TP)和 總 氮(TN),配制溶液選擇的濃度范圍參考了已有文獻(xiàn)的研究。具體溶液配制方法以20mg·L-1的氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液為例,使用分析天平稱?。保埃恚绲穆然@粉末溶于蒸餾水中,稀釋至500mL 并搖晃均勻,得到20mg·L-1的氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。以同樣的方式配置其余的0~20mg·L-1的氯化銨溶液和0~2.5mg·L-1的磷酸鈉溶液。
2.1.2 室外實(shí)測水樣
江蘇宜興市地處太湖上游、長江流域下游,境內(nèi)水網(wǎng) 縱橫交錯(cuò),由于宜興市有著特殊的地理?xiàng)l件和自然環(huán)境,因此對該市內(nèi)河道的水質(zhì)進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測有著重要意義。在待測河道內(nèi)上游至下游分散選取五個(gè)觀測點(diǎn)采集水樣并保存,水樣的采集和保存應(yīng)符合GB17378.3,HJ493 和HJ494的要求,并及時(shí)送往水質(zhì)檢測中心測得水樣中總磷、總 氮的平均濃度分別為0.16和3.3mg·L-1;同時(shí)利用高光譜設(shè)備采集該五個(gè)觀測點(diǎn)水樣的光譜曲線。
2.2 數(shù)據(jù)采集
2.2.1 數(shù)據(jù)采集
實(shí)驗(yàn)室模擬環(huán)境中分別采集不同濃度的磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 和氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的高光譜數(shù)據(jù),高光譜數(shù)據(jù)采集設(shè)備如圖1所示。光譜采集設(shè)備是高光譜相機(jī),波段范圍為400~1100nm,光譜分辨率為2.3nm,波 段 數(shù) 為 540,鏡頭焦距為35nm,選用積分時(shí)間為14ms,掃描方式為推掃式。為了可以更好地模擬室外太陽光照的均勻性,光源選用四個(gè)鹵素?zé)簦瑹舻奈恢煤透叨瓤梢宰杂烧{(diào)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)溶液透明澄清,為避免拍攝背景的影 響,且不發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 選取300mL燒杯作為拍攝容器,分別加入100mL氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液和100mL磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,并分別在氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入200mL濃度為26.7g·L-1的硫酸銅溶液,在磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入200mL成分已知的橙汁溶液(橙汁溶 液中含量排在前位的主要成分基本為碳水化合物),將 燒杯放置于傳送帶上,燒杯傳送到高光譜相機(jī)正下方,水面與相機(jī)鏡頭的距離約為40cm。選用反射率為98%的標(biāo)準(zhǔn)反射率板進(jìn)行定標(biāo),并在測量前對儀器進(jìn)行暗電流校正去除暗噪聲。
圖1 實(shí)驗(yàn)室高光譜圖像采集設(shè)備
2.2.2 室外數(shù)據(jù)采集
室外高光譜圖像采集設(shè)備高光譜相機(jī),室外實(shí)驗(yàn)選擇天氣晴朗、測量時(shí)間為10:00-15:00進(jìn)行高光譜圖像采集,在地面鋪設(shè)反射率為30%的標(biāo)準(zhǔn)反射率板,圖像采集區(qū)域如圖2所示。
圖2 圖像采集區(qū)域
3、結(jié)果與討論
3.1 實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)反演模型構(gòu)建
3.1.1 高光譜圖像預(yù)處理
實(shí)驗(yàn)室獲取的氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液與磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別如 圖3和圖4所示,其光譜反射率可根據(jù)式(1)計(jì)算得到
式(1)中,Ref(n)為不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的水體反射率,DN(n)表示不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的像元亮度值,Rboard為反射率為98%的標(biāo)準(zhǔn)反射率板的反射率,DNboard表示標(biāo)準(zhǔn)反射率板的像元亮度值。
圖3 氯化銨硫酸銅混合溶液
圖4 磷酸鈉橙汁混合溶液
對得到的圖像進(jìn)行Savitzky-Golay(SG)濾 波,基于最小二乘原理SG濾波算法是一種多項(xiàng)式平滑算法,設(shè)置窗口寬度為5,多項(xiàng)式次數(shù)為3,根據(jù)多項(xiàng)式(2)對窗口內(nèi)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。
經(jīng)過如上預(yù)處理后,以濃度為0.2mg·L-1的磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的高光譜圖像和濃度為20mg·L-1的氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的高光譜圖像為例,其光譜反射率曲線分別如圖5和圖6所示,由圖可明顯看出,總磷、總氮分別 在420,720和410nm 附近具有明顯反射峰。
圖5 總磷光譜反射率曲線圖
圖6 總氮光譜反射率曲線圖
3.1.2 水質(zhì)反演模型構(gòu)建及反演結(jié)果
利用主成分分析法保留包含信息量最多的前八個(gè)主成 分,對獲取的高光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行降維處理并建立總磷、總 氮標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)據(jù)集,并利用BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)訓(xùn)練擬合得到總磷的決定系數(shù)(R2)為0.9802,總氮的決定系數(shù)(R2)為0.8602,根據(jù)擬合結(jié)果可以看出,總 磷、總氮的決定系數(shù)大小均大于0.85且與1接近,整體上總磷的擬合效果要優(yōu)于總氮,見圖 7和圖8。
圖7 總磷模型擬合結(jié)果
圖8 總氮模型擬合結(jié)果
3.2 室外實(shí)驗(yàn)水質(zhì)反演
為了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室構(gòu)建的水質(zhì)反演模型的反演精度和適用 性,以江蘇宜興市內(nèi)某河道為驗(yàn)證對象,由無人機(jī)高光譜相機(jī)獲取的河道高光譜圖像如圖9所示。
圖9 室外水體高光譜圖像
與相關(guān)文獻(xiàn)選用的水質(zhì)反演思路、方法相同,對該高 光譜圖像預(yù)處理后,利用NDWI(歸一化水體指數(shù))的方法提取水體部分,根據(jù)河道內(nèi)五個(gè)觀測點(diǎn)水樣的光譜曲線和水質(zhì)參數(shù)濃度建立數(shù)據(jù)集,利用BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)對該數(shù)據(jù)集進(jìn)行模型訓(xùn)練并構(gòu)建室外水質(zhì)反演模型,得 到總磷、總氮的光譜數(shù)據(jù)反演結(jié)果如表1所示。
表1 室外水質(zhì)反演模型反演結(jié)果
利用上述實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)構(gòu)建的總磷、總氮標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)據(jù)集 和水質(zhì)反演模型對獲得的江蘇宜興城市河道高光譜圖像進(jìn)行水質(zhì)反演,得到光譜數(shù)據(jù)反演結(jié)果和反演誤差如表2所示。根據(jù)表1結(jié)果顯示,根據(jù)待測水體得到的光譜數(shù)據(jù)建立數(shù)據(jù)集,五個(gè)觀測點(diǎn)整體反演效果最好的點(diǎn)為第四點(diǎn),其總磷、總氮的預(yù)測濃度分別為0.147和3.63mg·L-1。五個(gè)點(diǎn)計(jì)算均值得到總磷、 總氮反演誤差分別為86.87%和86.48%,兩種水質(zhì)參數(shù)的反演精度均在85%以上。
表2 實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)反演模型反演結(jié)果
根據(jù)表2結(jié)果顯示,利用實(shí)驗(yàn)室配置標(biāo)準(zhǔn)溶液建立數(shù)據(jù) 集反演得到五個(gè)觀測點(diǎn)中第二點(diǎn)的整體反演效果最好,總磷、總氮的光譜反演結(jié)果分別為0.171和3.54mg·L-1,反演精度達(dá)到93.13%和92.72%,五個(gè)觀測點(diǎn)的反演結(jié)果分別取平均值,得到總磷、總氮光譜反演數(shù)據(jù)結(jié)果的平均值分 別為0.168和3.514mg·L-1,反演精度為95.00%和93.52%,且總磷的反演效果略優(yōu)于總氮,與實(shí)驗(yàn)室模型訓(xùn)練結(jié)果吻合。通過表1和表2每個(gè)點(diǎn)的每個(gè)水質(zhì)參數(shù)一一對比可以得出,實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)反演模型得到的光譜反演結(jié)果中90%的反演精度高于室外水質(zhì)反演模型的反演精度。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看,由于待測河道內(nèi)水體情況復(fù)雜,并非只存在單一水質(zhì)參數(shù),尤其總磷在700nm 左右有一特征峰, 造成濁度的懸浮顆粒物會對此波長的光強(qiáng)有一定程度的吸 收,且吸收會隨著濁度的增大而增大,進(jìn)而對監(jiān)測結(jié)果產(chǎn)生較大的影響。本研究中配置透明的標(biāo)準(zhǔn)溶液可以避免濁度的影響,同時(shí)將總磷、總氮分開獲得光譜曲線,可以更直接地得到總磷、總氮的特征波段,從而使數(shù)據(jù)集訓(xùn)練結(jié)果更好、預(yù)測結(jié)果的精度更高。
4、結(jié)論
采用高光譜技術(shù),在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境下測量了不同濃度梯度 磷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的光譜響應(yīng),并利用人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的方法構(gòu)建高光譜氮磷水質(zhì)反演模型,將該模型應(yīng)用到室外實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證并與傳統(tǒng)的在待測河道內(nèi)取水建立數(shù)據(jù)集反演的結(jié)果比較,可以得到如下結(jié)論:(1)從配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液實(shí)驗(yàn)得到總磷、總氮分 別在420、720和410nm 附近有明顯反射峰,利用 BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)訓(xùn)練擬合得到總磷的決定系數(shù)(R2)為 0.9802,總氮的決定系數(shù)(R2)為0.8602,兩個(gè)水質(zhì)參數(shù)的擬合效果好,反演精度高, 且總磷的反演效果優(yōu)于總氮的反演效果。(2)根據(jù)傳統(tǒng)方法對待測河道特定觀測點(diǎn)的光譜數(shù)據(jù)集反演得到總磷平均濃度的反演精度為86.87%,總氮平均濃度的反演精度為86.48%,而據(jù)于實(shí)驗(yàn)室配置標(biāo)準(zhǔn)溶液的數(shù)據(jù)集對河道觀測點(diǎn)樣品數(shù)據(jù)反演得到的總磷、總氮平均濃度的反演精度分別為95.00%,93.52%,本反演模型得到的反 演精度90%以上的值優(yōu)于傳統(tǒng)反演模型得到的反演精度,在一定程度上減小了因待測水體差異性帶來的影響。(3)本研究可為長度長、面積大的室外水體中總磷、總氮含量的反演提供技術(shù)支撐。由于室外天氣的不確定性、水體的復(fù)雜性,因此在今后的研究中可以多加考慮天氣因素的影響,以實(shí)現(xiàn)更高精度更快速度的實(shí)時(shí)室外水體水質(zhì)反演。
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審核編輯黃宇
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