典型的鋰離子電池制造流程通??煞譃槿蠊ば颍ㄈ缦聢D):電極制造、裝配過程和電芯檢測,但也有公司將其只劃分為兩大工序:卷繞前工序和卷繞后工序,這一分界點就是卷繞工序,這是因為卷繞過程具有很強的集成功能,使電池外觀初露雛形,因此卷繞過程充當(dāng)了鋰離子電池制造過程樞紐的角色,是鋰電池制造過程的關(guān)鍵工序,卷繞工序生產(chǎn)的卷芯通常被稱作裸電芯(Jelly-Roll,簡稱JR)。
典型的鋰離子電池制造流程
下圖是卷芯卷繞過程示意圖,具體做法是將正極片、負極片和隔離膜通過卷繞機的卷針機構(gòu)卷制在一起,相鄰的正負極片之間被隔離膜隔絕,避免短路,卷繞完成后,通過收尾膠紙進行固定防止卷芯散開,然后流轉(zhuǎn)到下一工序。在這一過程的重中之重就是要確保正負極之間不發(fā)生物理接觸短路,并且負極片橫、縱兩個方向都能完全包覆住正極片。
卷繞過程示意圖
鋰電池卷芯的卷繞過程一般是先用兩卷針夾緊兩層隔膜進行預(yù)卷,然后依次送入正極片或負極片,極片分別夾在兩層隔膜之間進行卷繞。在卷芯縱向方向,隔膜超出負極膜片,負極膜片超出正極膜片,防止正、負極片之間接觸短路。
卷針夾緊隔膜示意圖
卷芯的卷繞過程通過卷繞機實現(xiàn)。卷繞機的主要組成部分及其功能包括:
1)極片供給系統(tǒng)
分別將正、負極片沿著導(dǎo)軌輸送到兩層隔膜的A-A面和B-B面之間,實現(xiàn)極片的供給;
2)隔膜放卷系統(tǒng)
包括上隔膜和下隔膜,實現(xiàn)隔膜到卷針的自動連續(xù)供給;
3)張力控制系統(tǒng)
實現(xiàn)卷繞過程中隔膜的恒張力控制;
4)收尾貼膠系統(tǒng)
對卷繞后的卷芯進行貼膠固定;
5)卸料傳輸系統(tǒng)
將卷芯從卷針上自動拆卸,然后掉落到自動傳輸帶上;
6)腳踏開關(guān)
當(dāng)無任何異常時,踩下腳踏開關(guān)控制卷繞正常進行;
7)人機交互界面
實現(xiàn)參數(shù)設(shè)定、手動調(diào)試、報警提示等功能。
從以上卷繞過程分析可知,電芯卷繞包括兩個不可避免的過程:推針和抽針。
推針過程:兩卷針在推針氣缸作用下伸出,分別穿過隔膜兩側(cè),然后兩卷針組合形成的針頭圓柱體正好插入軸套中,卷針合攏夾持隔膜,同時,兩卷針合并后形成一個基本對稱的規(guī)則形狀作為卷芯的內(nèi)核。
推針過程示意圖
抽針過程:卷芯卷繞完成后,兩卷針在抽針氣缸作用下縮回,針頭圓柱從軸套中退出,卷針裝置中的滾珠在彈簧作用下使卷針閉合,兩卷針相向卷繞,卷針的自由端尺寸變小,在卷針和卷芯內(nèi)表面之間形成一定間隙,隨著卷針相對擋套縮進,實現(xiàn)卷針和卷芯的順利分離。
抽針過程示意圖
上述的推針和抽針中的“針”即指卷針,作為卷繞機的核心零部件,卷針影響著卷繞速度和卷芯質(zhì)量,目前大部分卷繞機采用圓形、橢圓形和扁菱形卷針,對于圓形和橢圓形卷針,由于存在一定弧度,會造成電芯的極耳變形,在隨后的壓芯過程中,還容易造成電芯內(nèi)部起皺變形,對于扁菱形卷針,由于其長軸和短軸尺寸相差較大,極片和隔膜張力變化較大,需要驅(qū)動電機變轉(zhuǎn)速卷繞,過程難以控制,卷繞速度一般較低。
常見卷針示意圖
以最復(fù)雜且最常見的扁菱形卷針為例進行簡要介紹,在其卷繞旋轉(zhuǎn)過程中,正、負極片和隔膜總是以B、C、D、E、F、G六個邊角點作為支撐點進行包繞。
扁菱形卷針旋轉(zhuǎn)示意圖
因此,可以將卷繞過程拆分為分別以O(shè)B、OC、OD、OE、OF、OG為半徑的分段卷繞,即只需分析以下θ0、θ1、θ2、θ3、θ4、θ5、θ6、θ7之間七個角度范圍內(nèi)線速度的變化情況就可以完全定量描述卷針周期性的轉(zhuǎn)動過程。
卷針旋轉(zhuǎn)不同角度示意圖
根據(jù)三角函數(shù)關(guān)系,容易推導(dǎo)出如下關(guān)系式:
從上述方程式可以容易看出,當(dāng)卷針以恒定角速度卷繞時,卷繞的線速度和卷針支撐點與正、負極片和隔膜之間形成的角度是分段函數(shù)關(guān)系,通過Matlab仿真二者之間的圖像關(guān)系如下:
不同角度位置卷針線速度變化情況
由此可以直觀的看出,圖例中扁菱形卷針卷繞過程中最大線速度和最小線速度之比可高達10倍以上,如此大的線速度變化將給正、負極片和隔膜的張力帶來很大的波動,這便是卷繞張力波動的最主要原因。 過大的張力波動可能導(dǎo)致卷繞過程中隔膜被拉伸,卷繞完成后隔膜收縮,壓芯后卷芯內(nèi)部拐角處層間距較小,在充電過程中,極片膨脹導(dǎo)致卷芯寬度方向應(yīng)力不集中,產(chǎn)生彎矩,造成極片扭曲,所制備的鋰電池最終出現(xiàn)“S”變形。
目前通常通過變張力卷繞和變轉(zhuǎn)速卷繞兩種方法來解決由于卷針形狀引起的卷芯質(zhì)量不良問題(主要是變形問題)。
1)變張力卷繞
以圓柱電池為例,在恒定的角速度下,線速度隨著卷繞層數(shù)的增加而增加,導(dǎo)致張力越來越大。變張力卷繞即指通過張力控制系統(tǒng)將施加于極片或隔膜上的張力隨著卷繞層數(shù)的增加而線性的減少,從而在恒轉(zhuǎn)速的情況下,仍然可以使整個卷繞過程盡可能保持恒定的張力。 通過大量的變張力卷繞實驗,得出如下結(jié)論: a.卷繞張力越小對卷芯變形改善越好; b.恒轉(zhuǎn)速卷繞過程中,隨著卷芯直徑增加,張力線性減小比恒定張力卷繞的變形風(fēng)險更低。
2)變轉(zhuǎn)速卷繞
以方形電池為例,通常采用扁菱形卷針,當(dāng)卷針以恒定角速度卷繞時,根據(jù)以上分析可知,其線速度波動很大,導(dǎo)致卷芯內(nèi)部拐角處層間距相差較大,此時,需要根據(jù)線速度變化情況反向推導(dǎo)轉(zhuǎn)速的變化規(guī)律,即卷繞的轉(zhuǎn)速隨著角度的變化而變化,實現(xiàn)卷繞過程線速度波動盡可能小,從而保證張力在小幅值范圍內(nèi)波動。
總之,卷針形狀可能影響極耳平整度(卷芯良率和電性能)、卷繞速度(生產(chǎn)效率)、卷芯內(nèi)部應(yīng)力均勻性(外觀變形問題)等,對于圓柱形電池,通常選用圓形卷針,而對于方形電池,通常選用橢圓形或扁菱形卷針(某些情況也可以采用圓形卷針卷繞,將卷芯壓扁形成方形卷芯)。
另外,大量的實驗數(shù)據(jù)表明,卷芯質(zhì)量對最終成品電池的電化學(xué)性能和安全性能具有重要影響。基于此,我們梳理了鋰電池卷繞過程的一些重要的關(guān)注焦點和注意事項,形成了《鋰電池卷繞指南》,期望盡可能規(guī)避卷繞過程中的不正確操作,從而制造出符合質(zhì)量要求的鋰電池。
為了更加直觀地表征卷芯缺陷,可以將卷芯浸入AB膠環(huán)氧樹脂中固化,然后切割截面并用砂紙拋光,最好將制備地樣品放在顯微鏡或掃描電鏡下觀察,從而可以獲取卷芯內(nèi)部缺陷圖譜。 卷芯內(nèi)部缺陷圖譜(圖源:鋰想生活)
(a)圖是合格卷芯,內(nèi)部無明顯缺陷; (b)圖可以明顯看到極片發(fā)生了扭曲變形,這可能與卷繞張力有關(guān)系,張力過大導(dǎo)致極片褶皺,這種缺陷會導(dǎo)致電池界面變差,析鋰,從而劣化電池性能; (c)圖是電極和隔膜之間存在異物,這種缺陷可能導(dǎo)致自放電嚴重,甚至可能產(chǎn)生安全問題,但在Hi-pot測試中通??梢詸z出; (d)圖電極存在陰陽面的缺陷譜圖,可能導(dǎo)致電池低容或析鋰; (e)圖電極內(nèi)部混入了粉塵,可能導(dǎo)致電池自放電加劇。 除此之外,卷芯內(nèi)部的缺陷也可以通過無損檢測表征,如常用的X-ray和CT檢測,下面簡單介紹一些常見的卷芯工藝缺陷:
1、極片覆蓋不良
局部地方負極片沒有完全包覆住正極片,可能導(dǎo)致電池變形和析鋰,產(chǎn)生安全隱患。
2.極片變形
極片受到擠壓而變形,可能引起內(nèi)短路,帶來嚴重的安全問題。
值得一提的是,2017年轟動一時的三星note7手機爆炸案調(diào)查結(jié)果正是歸因于電池內(nèi)部負極片受到了擠壓而造成內(nèi)短路,從而引起了電池爆炸,這一事故導(dǎo)致三星電子損失超60億美元。
3.金屬異物
金屬異物是鋰離子電池的性能殺手,可能來源于漿料、設(shè)備或環(huán)境中,顆粒較大的金屬異物可能直接造成物理短路,而當(dāng)金屬異物混入正極后,會被氧化然后沉積在負極表面,刺穿隔膜,最終也會造成電池內(nèi)短路,帶來嚴重的安全隱患,常見的金屬異物有Fe、Cu、Zn、Sn等。
鋰電池卷繞機是用來卷繞鋰電池電芯的,是一種將電池正極片、負極片及隔膜以連續(xù)轉(zhuǎn)動的方式組裝成芯包(JR:JellyRoll)的機器。 國內(nèi)卷繞制造設(shè)備始于2006年,從半自動圓形、半自動方形卷繞、自動化制片開始,之后是組合自動化,制片卷繞一體機,激光模切卷繞一體機,陽極連續(xù)卷繞機,隔膜連續(xù)卷繞機等。
卷繞的原理
(1)卷繞機原理
卷繞機有正、負極送料單元,將正極、負極和隔膜卷繞在一起的機構(gòu)叫卷針。
按照電池芯的形狀主要分為方形和圓柱形電池電芯卷繞機,一般卷繞設(shè)備采用兩副或以上卷針、單側(cè)抽針的結(jié)構(gòu)。卷繞機的主要機構(gòu)有:正負極極片和隔膜主動放卷、極片和隔膜換卷、自動糾偏、自動張力檢測與控制。極片由夾輥驅(qū)動機構(gòu)引入卷針部分,與隔膜一同按照工藝要求進行卷繞。
卷繞完成后自動換工位、切斷隔膜和貼終止膠帶,成品裸電芯自動下料后,經(jīng)過預(yù)壓、掃碼,良品成品裸電芯自動轉(zhuǎn)移到托盤中再轉(zhuǎn)移到后工序。不良品裸電芯自動卸料到不良品裸電芯收集處。卷繞的工藝流程如下圖:
卷繞設(shè)備工藝流程圖
(2)卷繞機理說明
①預(yù)卷繞:正負極片初始送極片過程,該過程中正負極片在送極片機構(gòu)夾持極片以一定的速度送入卷針,需要控制卷針的旋轉(zhuǎn)角和速度與送極片機構(gòu)相匹配。該過程涉及兩個同步:隔膜的放卷速度與卷針?biāo)俣鹊耐剑蜆O片速度與卷針的速度同步。
②卷繞過程:在完成了正負極片初始送極片過程后,正負極片被隔膜裹緊,并繞卷針纏繞,后續(xù)轉(zhuǎn)動卷針即可實現(xiàn)連續(xù)卷繞。該過程中通過檢測料卷的張力大小調(diào)整極片放料電機的放料速度,來保證卷繞過程中料卷的的恒定張力。
卷繞過程示意圖
預(yù)卷繞中的控制問題屬于開環(huán)控制問題,卷針、隔膜和極片兩兩之間是否真正的同步?jīng)]法準(zhǔn)確測量,這就要求我們建立準(zhǔn)確的卷繞控制模型,尤其是對于尺寸較大的電池的卷繞要求更高。卷繞中料帶張力,可以在控制中采用閉環(huán)反饋控制技術(shù)。
另外,卷繞過程中,我們實際控制的是卷繞電機轉(zhuǎn)動的速度,而實際速度是各料卷以及卷針卷繞實際半徑的函數(shù),該半徑是動態(tài)變化的。目前,在沒有實際傳感器測量的情況下,我們假設(shè)料卷一次上料后卷芯逐步增大,中間半徑的變化規(guī)律完全符合阿基米德螺旋線定律。初始卷料半徑通過程序預(yù)先設(shè)定。
③卷繞過程動態(tài)控制模型:由于預(yù)卷繞過程屬于開環(huán)控制,準(zhǔn)確的數(shù)學(xué)模型是卷繞控制系統(tǒng)成敗的關(guān)鍵。尤其是對于極片的線速度大于1m/s時,準(zhǔn)確的卷繞模型是控制卷繞張力的穩(wěn)定,是卷繞質(zhì)量控制的關(guān)鍵核心。
④電芯高質(zhì)卷繞:電芯高質(zhì)量卷繞的核心問題是卷繞電芯的隔膜、極片貼合均勻,表現(xiàn)為沒有間隙,而且電池使用過程中隔膜和極片相互間在各個方向保持接觸應(yīng)力均勻一致。 這對卷繞機提出兩個方面的要求,一是:卷芯抽卷針后依然保持貼合應(yīng)力的一致,這樣對卷針輪廓形狀的設(shè)計非常重要,尤其是方形卷繞電池,要保證卷繞抽針后極片和隔膜的貼合應(yīng)力均勻,卷繞輪廓曲線必須是一階導(dǎo)數(shù)連續(xù)的封閉曲線,判斷原則是曲線不斷,平滑無尖角。其次是:隔膜、極片進入卷針時,在卷針切線的母線方向,張力是一致的,這要求隔膜極片的糾偏幅度不應(yīng)該太大,應(yīng)該保證在隔膜、極片彈性范圍內(nèi)的一個限值。
⑤方形卷繞電芯的GAP問題
?
即使方形電芯的卷針曲線是一階導(dǎo)數(shù)連續(xù)的封閉曲線,壓扁后極片、隔膜沒有間隙,但在電池的充放電過程中,因為極片膨脹和收縮程度的不一致,會導(dǎo)致極片間的間隙隨著充電循環(huán)逐步變大,當(dāng)此處的電解液不富裕時,鋰離子不能實現(xiàn)轉(zhuǎn)移,將影響容量的發(fā)揮,長時間的使用會帶來析鋰安全問題。并且,隨著能量密度提升的要求,負極逐步導(dǎo)入硅負極體系,由于硅負極極片膨脹大,卷繞方式的極組容易出現(xiàn)內(nèi)圈極片斷裂,影響電池使用壽命,限制了硅材料添加量。建議采取的辦法是注液時適當(dāng)增加富裕的電解液。
卷繞的特點
依據(jù)卷繞機的自動化程度可以劃分為手工、半自動、全自動和一體機等類型。按照制作的芯包大小可以劃分為小型、中型、大型、超大型等。
卷繞卷芯的特點如下: 極片、隔膜連續(xù)一體,制造效率高; 卷繞只有兩條邊,邊緣少,極片完整,便于控制毛刺; 生產(chǎn)控制簡單,操作容易,控制難度低; 不宜卷太厚、層間互相影響,容易變形; 極片柔性要求高; 極片橫向張力不一致,內(nèi)部可能產(chǎn)生間隙,貼合應(yīng)力難以均勻; 極片膨脹帶來GAP問題、難以實現(xiàn)高質(zhì)量。
卷繞機的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)
設(shè)備主要模塊包括:極片/隔膜自動放卷模塊,極片/隔膜換卷模塊,自動糾偏模塊,導(dǎo)輥模塊,極耳導(dǎo)向撫平模塊,主驅(qū)模塊,張力控制模塊,張力測量/顯示與儲存模塊,極片入料模塊,隔膜除靜電裝置,極耳打折/翻折及極片破損檢測模塊,CCD在線檢測模塊,極片切斷模塊,除塵系統(tǒng),極片和隔膜不良品單卷與剔除模塊,卷繞頭組件,隔膜切斷模塊,隔膜吸附模塊,貼終止膠帶模塊,自動卸料模塊,裸電芯預(yù)壓模塊,下料模塊,設(shè)備框架和大板模塊。
卷繞機布局示意圖
卷繞機的發(fā)展趨勢
①高速、高精度:卷繞極片的線速度由現(xiàn)有的2-3m/s發(fā)展到4-5m/s,卷繞極片對齊精度由現(xiàn)有的±0.3mm提升至±(0.1-0.2)mm。
②高合格率:CPK由1.33到1.67,最終發(fā)展到2.0以上,達到免檢水平。
③穩(wěn)定性:提升平均無故障時間,由現(xiàn)有幾十、幾百小時提升至千、萬小時的水平。
④設(shè)備實現(xiàn)數(shù)字化、智能化控制:卷繞張力、極片與隔膜的對齊度實現(xiàn)在線監(jiān)控,卷繞參數(shù)和最終電池性能參數(shù)實現(xiàn)閉環(huán)優(yōu)化,實現(xiàn)卷繞合格率提升。
⑤激光模切卷繞一體化:激光模切與卷繞工序結(jié)合實現(xiàn)設(shè)備集成一體化。
⑥高速卷繞機:通過隔膜連續(xù)卷繞技術(shù)的突破,實現(xiàn)卷繞效率的倍增。
基于多年的技術(shù)沉淀和積累,卷繞工藝在生產(chǎn)設(shè)備、技術(shù)工藝、效率、成本等方面都具有明顯的優(yōu)勢,但在車規(guī)級動力電池對于標(biāo)準(zhǔn)化、大容量和大尺寸的需求趨勢下,卷繞工藝已經(jīng)開始“力不從心”。如何提升卷繞的質(zhì)量是行業(yè)面臨的核心問題。
審核編輯:劉清
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原文標(biāo)題:動力電池卷繞及性能缺陷和解決策略
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