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固體氧化物燃料電池(SOFC)的基本組成

向欣電子 ? 2023-03-16 10:56 ? 次閱讀

單體燃料電池的主要組成部分有電解質(zhì)(electrolyte)、陽(yáng)極(anode)、陰極(cathode)和連接體(interconnect)或電極分離器 (bipolar separator),如圖1.5 所示。
45da4228-c318-11ed-ad0d-dac502259ad0.png組成燃料電池的各組元材料在氧化和(或)還原氣氛中要有較好的穩(wěn)定性,包括化學(xué)穩(wěn)定、晶型穩(wěn)定和外形尺寸的穩(wěn)定等;彼此間的化學(xué)相容性;合適的電 導(dǎo)性和相近的熱膨脹系數(shù)。同時(shí)要求電解質(zhì)和連接體是完全致密的,以防止燃料氣和氧氣的滲透混合;陽(yáng)極和陰極應(yīng)是多孔的 ,以利于氣體滲透到反應(yīng)位置 。燃料電池各組成材料的具體要求見(jiàn)表1.6 。4610b920-c318-11ed-ad0d-dac502259ad0.png

一 、電解質(zhì)材料 SOFC 中電解質(zhì)是電池的核心 ,一般采用氧化物陶瓷制作 ,即燒結(jié)固熔體電解 質(zhì) ——完全穩(wěn)定化的ZrO2。電解質(zhì)的性能直接決定著電池的工作溫度和性能 。純的 ZrO2 在1000 ℃ 的電阻率為 107 Ω/cm,接近于絕緣物質(zhì) 。目前大量應(yīng)用于 SOFC 的以 ZrO2 為基的固體電解質(zhì) ,利用在 ZrO2 中摻入某些二價(jià)或三價(jià)氧化物 , 使 Zr^(4+)的位置被低價(jià)的金屬離子置換 ,結(jié)果不僅使 ZrO2 (螢石結(jié)構(gòu))從室溫到高溫(1000℃ )都有穩(wěn)定的相結(jié)構(gòu) ,而且由于電荷補(bǔ)償作用使其中產(chǎn)生了更多的O^(2-) 空 位 ,從而增加了 ZrO2 的離子電導(dǎo)率 ,使其電導(dǎo)率達(dá)到 10^(-2)S/cm ,同時(shí)擴(kuò)展了離子 導(dǎo)電的氧分壓范圍 。在這種穩(wěn)定化 ZrO2 中 ,以 O^(2-)空位作為媒介 ,即利用空位機(jī) 理 ,表現(xiàn)出 O ^(2-)導(dǎo)電性 。目前用作電解質(zhì)較為常見(jiàn)的材料為Y2O3穩(wěn)定 ZrO2 (簡(jiǎn)稱 YSZ) ,它的離子電導(dǎo)率在氧分壓變化十幾個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí) ,不發(fā)生明顯的變化 。目 前 ,如何制備性能合適的 YSZ 薄膜是人們研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn) 。 二 、陽(yáng)極材料SOFC 的電極材料首先是一種催化劑 ,對(duì)陽(yáng)極材料要求電子電導(dǎo)率高 ,在還原 氣氛中穩(wěn)定并保持良好的透氣性 ,因而通常采用鉑 ,但鉑價(jià)格昂貴 。用鎳 、鈷等金 屬材料會(huì)存在熱膨脹不匹配和附著問(wèn)題 ,長(zhǎng)期的高溫工作還會(huì)降低其空隙率 。目 前研究的方向是以金屬陶瓷作為陽(yáng)極材料 ,比較理想的是 Ni 復(fù)合的 YSZ 。研究合理的工藝 ,制備性能適合的 Ni-YSZ 復(fù)合材料是主要任務(wù) 。

三 、陰極材料SOFC 的陰極與陽(yáng)極相似 ,也應(yīng)是多孔的電子導(dǎo)電薄膜 。由于電池的陰極在 高溫氧化氣氛環(huán)境工作 ,起傳遞電子和透過(guò)氧的作用 ,因此對(duì)陰極材料的要求比較 苛刻 。陰極材料應(yīng)具有高的電導(dǎo)率 、高溫抗氧化性以及高溫?zé)岱€(wěn)定性 ,并且不與電 解質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)等特點(diǎn)。傳統(tǒng)的材料為金屬鉑 ,近期發(fā)展的是摻雜氧化物陶瓷 ——— LaMnO3 。作為 SOFC 的陰極材料 ,大量的實(shí)驗(yàn)證明 ,La1-xSr xMnO3 是首選的陰極材料。 四 、連接體材料 電解質(zhì)和電極材料一起組成三合一形式的單體電池單元 ,單體電池的功率是 有限的 ,只能產(chǎn)生 1V 左右的電壓 ,為了獲取大功率的電池組 ,必須將若干個(gè)單電 池以各種方式(串聯(lián) 、并聯(lián) 、混聯(lián))連接在一起 ,這就需要連接體材料和封接材料 。在 SOFC 中 ,要求連接體組元在高溫下具有良好的電子導(dǎo)電性和穩(wěn)定性 。目前只 有很少幾種氧化物能夠滿足用作 SOFC 連接體材料 ,如鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鉻酸鑭 (LaCrO3 ) 。高溫合金材料用作 SOFC 連接體材料也是研究熱點(diǎn) 。 五 、封接材料及其他 封接材料用于將電解質(zhì)材料和連接體材料連接在一起 ,要求能耐高溫 ,電池反應(yīng)溫度(700~1000 ℃ )下 ,一般多用玻璃陶瓷混熔制備。此外 ,還需要其他附屬材料 ,如用剛玉管作為氧氣體室 ;用石英管作為燃料氣體室 ,它們都帶有進(jìn)氣口和出氣口 ,均需密封連接 。六 、單體電池組裝大規(guī)模的 SOFC 是由單體電池通過(guò)各種結(jié)構(gòu)堆疊而成的電池組 ,目前主要發(fā) 展了管式、串接式、基塊式、平板式等四種結(jié)構(gòu)的電池組。在實(shí)際應(yīng)用中 ,根據(jù)要求 ,把單個(gè)燃料電池串聯(lián)和(或)并聯(lián)在一起 ,形成電池組 ,以滿足特定的應(yīng)用 。圖 1.5 所示的單體燃料電池中 ,其陽(yáng)極 、電解質(zhì) 、陰極組成了三合一復(fù)合結(jié)構(gòu) , 在實(shí)際研究和加工制作中 ,形成了四種不同的結(jié)構(gòu)類型:管式設(shè)計(jì)(seal less tubular design) 、串接式設(shè)計(jì)(segmented-cell-in-series design) 、基塊式設(shè)計(jì)(monolithic design) 、平板式設(shè)計(jì)(flat-plate design) ,其結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖 1.6。46c06b22-c318-11ed-ad0d-dac502259ad0.png來(lái)源:《固體氧化物燃料電池材料及制備》韓敏芳 彭蘇萍 著

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