全固態(tài)鋰電池的概念比鋰離子電池出現(xiàn)的更早,鋰離子電池只出現(xiàn)了25年左右,是日本人發(fā)明的,真正到車上用就10 多年,很年輕但是進(jìn)步很快。
全固態(tài)鋰電池,這幾個(gè)詞每一個(gè)字都不能少、不能變?!叭虘B(tài)”跟“固態(tài)”是不一樣的,“鋰電池”和“鋰離子電池”不是一個(gè)概念。
所謂“全固態(tài)鋰電池”是一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài)、不含任何液態(tài)組份的鋰電池,所以全稱是“全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池”。
全固態(tài)鋰電池又分成全固態(tài)鋰一次電池和全固態(tài)鋰二次電池,一次電池其實(shí)已經(jīng)有用的。全固態(tài)鋰二次電池又分成全固態(tài)鋰離子電池和鋰金屬電池, 這兩個(gè)概念又要區(qū)別,所謂全固態(tài)金屬鋰電池,是其負(fù)極用的是鋰金屬,現(xiàn)在的負(fù)極用的是碳或者硅碳或者鈦酸鋰。
全固態(tài)鋰電池的概念比鋰離子電池出現(xiàn)的更早,鋰離子電池 只出現(xiàn)了25 年左右,是日本人發(fā)明的,真正到車上用就10 多年, 很年輕但是進(jìn)步很快。
早期指的全固態(tài)鋰電池,都是指金屬鋰為負(fù)極的全固態(tài)金屬鋰電池,一說(shuō)全固態(tài)往往是以鋰金屬為負(fù)極的, 這就是以前的概念。
全固態(tài)鋰電池有幾個(gè)潛在的技術(shù)優(yōu)勢(shì),一是安全性高,因?yàn)樗鼪](méi)有有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)引發(fā)電解液燃燒問(wèn)題。
二是能量密度高,需要說(shuō)明的是,固態(tài)電解質(zhì)的密度和使 用量高于液態(tài)電解質(zhì),在正負(fù)極材料相同的時(shí)候,它的優(yōu)勢(shì)是不 明顯的,當(dāng)然如果有了固態(tài)電解質(zhì)之后就沒(méi)有電解液泄漏問(wèn)題,所以它可以一片片全部疊起來(lái),不像我們非要搞一個(gè)軟包包起來(lái),這樣體積比能量就會(huì)高。
第三,正極材料選擇的范圍寬,因?yàn)樨?fù)極是鋰金屬,正極不含鋰都可以。還有,電解質(zhì)的電壓窗口會(huì)更 寬, 正極材料選擇范圍也就大,比能量也可以提高;第四,系統(tǒng) 比能量高,由于電解質(zhì)無(wú)流動(dòng)性,可以方便地通過(guò)內(nèi)串聯(lián)組成高 電壓?jiǎn)误w,利于電池系統(tǒng)成組效率和能量密度的提高。
但是也存在一些問(wèn)題。第一個(gè)問(wèn)題是固態(tài)電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低?,F(xiàn)在有三種固態(tài)電解質(zhì),一種是聚合物,一種是氧化物,一種是硫化物。聚合物電解質(zhì)這種,其實(shí)這個(gè)電池已經(jīng)有了,現(xiàn)在在法國(guó)有些車上用,它的問(wèn)題就是要加熱,電池要加熱到 60 度,離子電導(dǎo)率才上來(lái),電池才能正常工作。
目前氧化物電解質(zhì)一般比液態(tài)的還是要低很多。只有硫化物的固態(tài)電解質(zhì)現(xiàn)在跟液態(tài)的差不多,比如豐田就是用的這種硫化物的固態(tài)電解質(zhì),所以固態(tài)電解質(zhì)是有突破的,主要的突破是在硫化物的固態(tài)電解質(zhì)。
第二個(gè)問(wèn)題就是固/固界面接觸性和穩(wěn)定性差。液體跟固體結(jié)合是很容易的,滲透進(jìn)去。但是固體和固體接觸性和穩(wěn)定性就不是太好了,這是它很大的一個(gè)問(wèn)題。硫化物電解質(zhì)雖然鋰離子導(dǎo)電率已經(jīng)提高了,但是仍然有界面接觸性和穩(wěn)定性問(wèn)題。
第三個(gè)問(wèn)題是金屬鋰的可充性問(wèn)題。在固態(tài)電解質(zhì)中,鋰表面同樣存在粉化和枝晶生長(zhǎng)問(wèn)題。其循環(huán)性,甚至安全性等還需要研究。
當(dāng)然還有一個(gè)問(wèn)題,就是制造成本偏高。
基于上述問(wèn)題,特別是固態(tài)界面接觸性/穩(wěn)定性和金屬鋰的可充性問(wèn)題,真正意義上的全固態(tài)金屬鋰電池技術(shù),現(xiàn)在仍然還是不成熟的,還存在技術(shù)不確定性。目前展現(xiàn)出的或者有突破的, 有性能優(yōu)勢(shì)和產(chǎn)業(yè)化前景的,主要是固態(tài)鋰離子電池。
固態(tài)鋰離子電池跟全固態(tài)鋰電池有什么區(qū)別?固態(tài)電池不一定是全都是固態(tài)電解質(zhì),還有一點(diǎn)液態(tài),是液態(tài)跟固態(tài)混合的, 看混合的比例是多大。
真正的固態(tài)鋰離子電池,其電解質(zhì)是固態(tài), 但在電芯中有少量的液態(tài)電解質(zhì);所謂半固態(tài),就是固態(tài)電解質(zhì)、液態(tài)電解質(zhì)各占一半,或者說(shuō)電芯的一半是固態(tài)的、一半是液態(tài)的,所以還有準(zhǔn)固態(tài)的,就是主要為固態(tài)、少量是液態(tài)。
關(guān)于固態(tài)鋰電池國(guó)內(nèi)外動(dòng)態(tài)?,F(xiàn)在固態(tài)鋰電池持續(xù)升溫,美國(guó)、歐洲、日本、韓國(guó)、中國(guó)都在投入。各個(gè)國(guó)家心態(tài)不太一樣。例如美國(guó),以小公司、創(chuàng)業(yè)型公司為主。美國(guó)有兩家公司還是不錯(cuò)的,都是初創(chuàng)公司,一個(gè)是 S-akit3,續(xù)駛里程能到 500 公里, 現(xiàn)在還處于初級(jí)階段。
還有一個(gè) Solid—State,還有一家公司被寶馬等幾家大公司投資了。因此美國(guó)主要是小公司、創(chuàng)業(yè)公司干,立足于顛覆性技術(shù)。日本基本上是固態(tài)鋰離子電池,最著名的豐田,將在 2022 年實(shí)現(xiàn)商品化。豐田做的不是全固態(tài)鋰金屬電池,而是固態(tài)鋰離子電池。
它的負(fù)極是石墨類,硫化物電解質(zhì), 高電壓正極,單體電池容量 15 安時(shí),電壓是十幾伏的那種,2022 年實(shí)現(xiàn)商品化是靠譜的。
所以在日本,并沒(méi)有顛覆,還是鋰離子電池,正負(fù)極還可以用以前的。韓國(guó)也是石墨類負(fù)極,并不是金屬鋰負(fù)極,跟日本差不多。中、日、韓的情況是類似的,因?yàn)槲覀円呀?jīng)有了很大的鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)鏈,不希望推倒重來(lái)。
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原文標(biāo)題:【譽(yù)辰自動(dòng)化?技術(shù)π】2017動(dòng)力電池技術(shù)復(fù)盤(pán)(2)
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