近年來,隨著工業(yè)發(fā)展,各種各樣的重金屬離子排入土壤和水源,隨后被動植物吸收,又隨著食物鏈進(jìn)入人體,“鎘大米”“毒蔬菜”等食品安全事件屢有發(fā)生。重金屬在人體內(nèi)能與蛋白質(zhì)、酶等發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用,使它們失去活性,也可能在人體的某些器官中累積,造成慢性中毒。
那么,如何避免這些重金屬超標(biāo)的產(chǎn)品流向餐桌?重金屬離子檢測成為一道保障“舌尖上的安全”的防線。但是,傳統(tǒng)重金屬離子檢測方法依賴于大型儀器,操作煩瑣且耗時費(fèi)力,不適用于現(xiàn)場檢測。近日,中科院理化所微納材料與技術(shù)研究中心設(shè)計了一種超浸潤重金屬離子檢測紙芯片,可以讓重金屬離子檢測快速出結(jié)果。
噴墨打印超浸潤圖案
重金屬離子污染,主要是指銅、汞、鉛、鉻、錳、鈷、鎳、鎘等造成的污染,這些重金屬離子超標(biāo)會引起身體不適,甚至誘發(fā)癌癥。尤其是汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì),可在人體內(nèi)蓄積。
中科院理化所研究員賀軍輝告訴《中國科學(xué)報》記者:“課題組承擔(dān)了有害污染物檢測的國家重點研發(fā)計劃課題,其中汞離子是既常見危害性又很大的元素。由于我們在超浸潤材料方面有不少研究經(jīng)驗,所以就嘗試將超浸潤材料與重金屬離子檢測結(jié)合起來,想要研發(fā)出新的檢測方法?!?/p>
據(jù)了解,當(dāng)液滴與材料表面之間的接觸角接近0度(超親)或者大于150度(超疏),這種材料就被稱為超浸潤材料?!俺櫜牧嫌泻芎玫淖饔茫傥⑿〉膮^(qū)域也可以進(jìn)行相互作用。我們先將超浸潤材料圖案化,再與生化反應(yīng)結(jié)合起來,這樣就可以形成檢測紙芯片?!辟R軍輝介紹道。
那么,如何實現(xiàn)高精度超浸潤圖案的制作呢?課題組想出了一個辦法——那就是利用噴墨打印技術(shù),在超親水的材料上打印出超疏水的圓圈、線條,可以精細(xì)到幾百個納米,這樣就能形成靈敏的微反應(yīng)器。
“噴墨打印技術(shù)是微電子行業(yè)大量應(yīng)用的方法,可以在一個平面上做成各種各樣精細(xì)的圖案,例如集成電路的芯片,我們的思路就是借鑒了之前的經(jīng)驗?!辟R軍輝說。
高精度超浸潤圖案制作完成后,研究人員又在超浸潤圖案內(nèi)通過噴墨打印探針分子,實現(xiàn)了重金屬離子分析紙芯片的制作。在實際檢測過程中,只需將紙芯片放入待測水樣中,根據(jù)顏色變化即可實現(xiàn)水樣中重金屬離子的可視化分析。
賀軍輝說:“現(xiàn)在像試紙這樣的便攜式設(shè)備幾乎沒有,顏色變化可以用手機(jī)先拍攝下來,再去進(jìn)行仔細(xì)分析,其實可以在很大程度上方便老百姓應(yīng)用,包括環(huán)境執(zhí)法上也可以更加迅速。”
生物酶進(jìn)行毒性評估
除此之外,課題組還設(shè)計了一種利用生物酶進(jìn)行重金屬離子毒性評估的方法。賀軍輝表示:“由于重金屬離子對生物酶具有明顯的抑制作用,當(dāng)它們互相‘碰面’后,重金屬離子就會破壞生物酶的催化作用,所以我們通過酶促顯色反應(yīng),實現(xiàn)了水樣中重金屬離子的總毒性評估?!?/p>
為了提高生物酶的儲存時效,研究人員選擇利用水凝膠對生物酶進(jìn)行包埋?!爸斑@些反應(yīng)只能在燒瓶中進(jìn)行,通過我們的改良,就可以讓它們在紙基芯片上發(fā)生作用?!辟R軍輝說。
這個辦法不僅簡化了實際檢測的操作步驟,還能為便攜式重金屬離子檢測試劑盒的研發(fā)奠定基礎(chǔ)。在課題組的預(yù)想中,便攜式重金屬離子檢測試劑盒可以達(dá)到“一種試紙檢測一種重金屬離子”的效果。
在研究過程中,課題組也不得不面臨著兩個重要的難題:如何保證芯片穩(wěn)定性和檢測靈敏度。為了讓產(chǎn)品更好地適應(yīng)市場需求,芯片要保證在幾個月到一年的時間內(nèi)有效。水凝膠包裹生物酶等生物大分子,可以將有效期提高到半年以上,與此同時檢測靈敏度就會隨之下降。
賀軍輝說:“目前超浸潤重金屬離子檢測紙芯片的靈敏度做到了ppb級,與期待的還有一些距離,我們期望將來可以做到ppt級?!?/p>
讓重金屬離子檢測“現(xiàn)場化”
據(jù)了解,傳統(tǒng)重金屬離子檢測技術(shù)主要依托于大型的檢測設(shè)備,而且需要在標(biāo)準(zhǔn)的檢測實驗室中進(jìn)行,整個過程往往需要一天甚至更長的時間,花費(fèi)也不少。因此,便攜式的重金屬離子檢測儀器一直是市場的一個“大缺口”。
“例如當(dāng)百姓到超市、農(nóng)貿(mào)市場買東西時,并不知道有沒有重金屬離子殘留。如果能簡單測試一下且不是很貴,就可以讓大部分人接受這個產(chǎn)品。例如過去檢測血糖要到醫(yī)院,現(xiàn)在便攜式的血糖儀只要用針扎一下就能知道結(jié)果。雖然精確性上有差距,但作為便攜式的工具,已經(jīng)能夠滿足現(xiàn)實需求了?!辟R軍輝表示。
由于中科院理化所微納材料與技術(shù)研究中心一直有基礎(chǔ)研究、產(chǎn)業(yè)開發(fā)應(yīng)用的良好積淀,在下一步的工作中,產(chǎn)業(yè)化已經(jīng)寫入了課題組的日程表中。
賀軍輝告訴記者,課題組首先會考慮推廣汞離子檢測的試紙?!袄绛h(huán)境科學(xué)這方面,國家有很多環(huán)境監(jiān)測站,對重金屬離子檢測高度重視。便攜式重金屬離子檢測試劑盒大批量生產(chǎn)時,我們的成本會控制在幾毛錢,與之前的檢測方法相比,價格會大幅度降低?!?/p>
“這是一種普適性的方法,當(dāng)我們開發(fā)出廉價、靈敏度高的產(chǎn)品,就能夠得到廣泛應(yīng)用。無論親水還是疏水體系,這種方法都能形成一系列環(huán)境檢測、醫(yī)療檢測的現(xiàn)場檢測芯片。當(dāng)現(xiàn)場檢測芯片與實驗室的大型設(shè)備結(jié)合起來,就會為環(huán)境監(jiān)測和醫(yī)療監(jiān)控提供新途徑,意義很大?!辟R軍輝說。
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原文標(biāo)題:重金屬離子檢測:超浸潤材料顯神通
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