資料介紹
隨著鋰離子電池在全球市場(chǎng)的普及,每年有數(shù)十億只鋰離子電池被生產(chǎn)出來(lái),并進(jìn)入到消費(fèi)者手中。鋰離子電池在為我們生活帶來(lái)巨大的便利的同時(shí),也隱藏著眾多的安全隱患等問(wèn)題。近年來(lái),隨著智能化浪潮的發(fā)展,越來(lái)越多的設(shè)備都朝著的智能化方向的發(fā)展,例如電視、音箱、汽車等等,它們能夠根據(jù)環(huán)境、用戶使用習(xí)慣等方面,不斷的提高自己,實(shí)現(xiàn)自我進(jìn)化,改善用戶的使用體驗(yàn)。
對(duì)于鋰離子電池而言,在使用過(guò)程中可能會(huì)面臨不同的使用環(huán)境的考驗(yàn),有些使用場(chǎng)景可能會(huì)對(duì)鋰離子電池形成較大的挑戰(zhàn)。我們希望鋰離子電池能夠更加智能一些,能夠根據(jù)使用環(huán)境及時(shí)對(duì)鋰離子電池使用策略進(jìn)行調(diào)整,一方面保證鋰離子電池的安全性,一方面也能保證鋰離子電池性能和使用壽命。
1.智能自我保護(hù)
鋰離子電池的自我保護(hù)是鋰離子電池的最基本的功能,目前鋰離子電池組的BMS系統(tǒng)基本上都能夠?qū)崿F(xiàn)溫度保護(hù)、電流保護(hù)等功能,但是這都是在系統(tǒng)層級(jí)上的保護(hù),而對(duì)于鋰離子電池的智能化設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)鋰離子電池層面的自我保護(hù),例如在電池內(nèi)增加額外的感應(yīng)電極、增加溫度反饋智能材料,通過(guò)在鋰離子電池內(nèi)增加一些智能結(jié)構(gòu)和材料,從而實(shí)現(xiàn)鋰離子電池智能化設(shè)計(jì)。
1.1防內(nèi)短路設(shè)計(jì)
內(nèi)短路是影響鋰離子電池安全性的嚴(yán)重問(wèn)題,由于鋰枝晶、多余物等導(dǎo)致的鋰離子電池內(nèi)短路,往往會(huì)引起嚴(yán)重的安全問(wèn)題。
為了解決鋰枝晶生長(zhǎng)導(dǎo)致的內(nèi)短路事故,人們?cè)O(shè)計(jì)了多種方法監(jiān)控鋰離子電池內(nèi)部鋰枝晶的生長(zhǎng)。例如Wu等人設(shè)計(jì)的多功能隔膜,這種隔膜在傳統(tǒng)的聚合物隔膜中間還加入了一層金屬,這層金屬充當(dāng)了鋰枝晶探測(cè)器的功能,通過(guò)監(jiān)測(cè)這層金屬與負(fù)極之間的電壓差,就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰枝晶的監(jiān)控,使得該隔膜即保留了傳統(tǒng)隔膜的功能,也實(shí)現(xiàn)對(duì)鋰枝晶的監(jiān)控。斯坦福大學(xué)的Kai Liu三層復(fù)合多功能隔膜,改隔膜的特點(diǎn)是隔膜的中間層加入了SiO2,當(dāng)鋰枝晶生長(zhǎng)到一定程度時(shí),穿刺隔膜時(shí),SiO2會(huì)與金屬鋰發(fā)生反應(yīng),消耗鋰枝晶,從而避免鋰枝晶的進(jìn)一步生長(zhǎng)【1】。
1.2智能防止鋰離子電池過(guò)熱
鋰離子電池如果發(fā)生過(guò)熱(如外部加熱、短路過(guò)程自放熱等)會(huì)引起隔膜收縮,引起正負(fù)極短路,進(jìn)而導(dǎo)致熱失控發(fā)生。傳統(tǒng)的PP-PE-PP復(fù)合隔膜在較低的溫度下,能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)閉孔功能,從而切斷正負(fù)極的反應(yīng),達(dá)到抑制電池過(guò)熱的效果,但是如果溫度過(guò)高,PP層也發(fā)生收縮時(shí),這種三層復(fù)合隔膜也就失效了。
為了解決鋰離子電池在過(guò)熱情況下的安全性問(wèn)題,Yim等人設(shè)計(jì)一款能夠保護(hù)鋰離子電池過(guò)熱情況下安全的電解液添加材料。我們都知道一般的電解液阻燃劑都會(huì)對(duì)鋰離子電池的性能造成嚴(yán)重影響,因此難以在實(shí)際中的應(yīng)用。而Yim等降阻燃劑裝入了獨(dú)立的小膠囊之中,這些膠囊的外壁材料在電解液中非常穩(wěn)定,因此正常狀況下不會(huì)對(duì)鋰離子電池性能產(chǎn)生影響。當(dāng)溫度超過(guò)70攝氏度時(shí),在阻燃劑DMTP的蒸汽壓的作用下,引起外殼的破裂,將阻燃劑釋放到電解液之中,導(dǎo)致電解液的電導(dǎo)率急劇下降,阻止電池內(nèi)進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)。
上述的方法對(duì)鋰離子電池的保護(hù)是一次性的,即一旦保護(hù)機(jī)制啟動(dòng),則意味著整個(gè)電池失效。為了解決上述問(wèn)題,Yang等人設(shè)計(jì)了一種能夠多次啟動(dòng)的保護(hù)措施,該方法的特點(diǎn)是采用能夠在溫度的影響下,進(jìn)行可逆的溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變的智能電解液。該款電解液主要由PNIPAM/AM構(gòu)成,當(dāng)溫度超過(guò)轉(zhuǎn)變溫度時(shí),PNIPAM會(huì)由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)樵魉裕瑥亩鴺O大的抑制離子在其中的擴(kuò)散。重要的是,在溫度降低時(shí)該反應(yīng)完全可逆,因此可以實(shí)現(xiàn)對(duì)電池的多次保護(hù),該技術(shù)可以應(yīng)用水系超級(jí)電容器上,保護(hù)電容器的安全。
2.智能自我修復(fù)
隨著鋰離子電池的普及,鋰離子電池面臨的各種傷害的機(jī)會(huì)也在不斷增加,如果鋰離子電池能夠?qū)崿F(xiàn)像生物體那樣的自我修復(fù)功能,這對(duì)于延長(zhǎng)鋰離子電池的使用壽命,降低鋰離子電池的安全風(fēng)險(xiǎn)就有非常重要的意義。
2.1外界損傷的自我修復(fù)
具有自我修復(fù)功能的電池其實(shí)不是什么全新的概念,例如Li-I電池,其隔膜實(shí)際上就是Li與I的反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)iI,因此在隔膜損壞后,Li與I發(fā)生接觸,反應(yīng)產(chǎn)物L(fēng)iI就實(shí)現(xiàn)了對(duì)隔膜的修補(bǔ)。
現(xiàn)代意義的自我修復(fù)功能鋰離子電池,更多的是基于多功能材料實(shí)現(xiàn)的,例如Wang等人設(shè)計(jì)的自修復(fù)功能的超級(jí)電容器,其主要是由超分子材料形成的網(wǎng)構(gòu)成,材料內(nèi)眾多的氫鍵使得材料在面對(duì)機(jī)械損傷時(shí)具有自我修復(fù)的特性。在50攝氏度下,材料被切斷后,能夠在5min之內(nèi)自我愈合。
上述的自愈合設(shè)計(jì)主要是針對(duì)水系超級(jí)電容器,自愈合鋰離子電池的設(shè)計(jì)還面臨不小的挑戰(zhàn),這很大程度是因?yàn)殇囯x子電池的有機(jī)電解液暴漏在空氣之中,會(huì)嚴(yán)重的影響鋰離子電池的性能,因此自愈合鋰離子電池設(shè)計(jì)還需要依賴電解液的持續(xù)改進(jìn)。
2.2形狀記憶能力
隨著可穿戴設(shè)備的普及,傳統(tǒng)的硬殼結(jié)構(gòu)的鋰離子電池已經(jīng)無(wú)法滿足實(shí)際應(yīng)用的需求,因此能夠在受到外力(如熱、電磁力、壓力等)發(fā)生形變后,能夠恢復(fù)初始設(shè)計(jì)形狀,就成為了特種鋰離子電池的需求。Yan等人利用形狀記憶合金TiNi設(shè)計(jì)的具有形狀記憶能力的超級(jí)電容器,TiNi合金的相變溫度為15攝氏度,而人體皮膚表面的溫度大約在35攝氏度左右,因此該電容器能夠在人體體溫的作用下恢復(fù)到初始的形狀,自動(dòng)纏繞在手腕上。
如果把上述的形狀記憶合金TiNi做成纖維狀,還能夠制成多種形狀的具有形狀記憶功能的電池。這一功能在航天領(lǐng)域有著很好的應(yīng)用前景,在發(fā)射之前,首先在較低的溫度下,將電池折疊盡量縮小體積,進(jìn)入太空后,恢復(fù)溫度,則電池自動(dòng)回復(fù)其初始形狀,并且在整個(gè)過(guò)程中電池的電性能不受任何影響,這將極大的提升航天發(fā)射的效率。
智能化浪潮是一個(gè)不可逆的趨勢(shì),鋰離子電池的智能化發(fā)展將是一個(gè)非常重要的方向,隨著材料和設(shè)計(jì)技術(shù)的不斷進(jìn)步,相信我們?cè)谖磥?lái)將能夠見(jiàn)證更加智能、更加人性化的蓄電池的誕生。
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