聚(2-戊氧基-3,5-二溴-1,4-對(duì)苯乙炔)的合成及性能

針對(duì)烷氧基取代PPV衍生物存在電子親合勢(shì)低的問題，合成了苯環(huán)上同時(shí)含有給電子和吸電子基團(tuán)的新型PPV衍生物PPDBPV。提出了新的前驅(qū)體合成路線，克服了吸電子基團(tuán)對(duì)苯環(huán)的鈍化作用給傳統(tǒng)合成路線帶來的困難。聚合采用Gilch脫鹵化氫反應(yīng)。給出了各步反應(yīng)的主要工藝條件，探討了相關(guān)因素對(duì)單體合成和聚合反應(yīng)的影響。通過1H-NMR和FT-IR分別對(duì)單體和聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該聚合物的光致發(fā)光譜峰值在650 nm處，比PMPPV紅移了20 nm，波長(zhǎng)范圍窄，單一性好。
關(guān) 鍵 詞 脫鹵化氫反應(yīng); 電致發(fā)光; 光致發(fā)光; 合成

自從1990年英國(guó)劍橋大學(xué)Burroughes等首次發(fā)現(xiàn)聚對(duì)苯乙炔(PPV)的電致發(fā)光(EL)特性后[1-2]，這類電致發(fā)光聚合物的分子設(shè)計(jì)、合成、發(fā)光機(jī)理和EL器件制作逐漸成為研究的熱點(diǎn)[3-5]。對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)和對(duì)器件結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)是制作有機(jī)EL器件的兩個(gè)重點(diǎn)[6]。本文通過優(yōu)化PPV衍生物的分子結(jié)構(gòu)提高發(fā)光性能，簡(jiǎn)化器件結(jié)構(gòu)。對(duì)PPV進(jìn)行化學(xué)修飾可改變它的發(fā)光特性及溶解性，常用方法是在共軛主鏈上引入不同取代基，取代的位置可以是苯環(huán)也可以是雙鍵。給電子基團(tuán)或吸電子基團(tuán)作為取代基都能使共軛主鏈的能隙降低，發(fā)光波長(zhǎng)紅移，而引入吸電子基團(tuán)還可以提高電子親合勢(shì)；鏈烷基或烷氧基作為取代基可以降低聚合物分子間的相互作
用[7]，提高溶解性。載流子的遷移率對(duì)EL器件的性能有重要影響，實(shí)現(xiàn)電子、空穴的注入平衡并提高它們的遷移率不僅能提高器件的量子效率和響應(yīng)時(shí)
間，還能降低驅(qū)動(dòng)電壓[8]。PPV屬空穴型共軛聚合物，引入吸電子基團(tuán)有助于平衡載流子注入，提高發(fā)光效率。本文的實(shí)驗(yàn)用Gilch脫鹵化氫法合成了一種苯環(huán)上同時(shí)含有給電子和吸電子基團(tuán)的新型PPV衍生物聚2-戊氧基-3,5-二溴-1，4-對(duì)苯乙炔(PPDBPV)，并與僅含給電子基團(tuán)的PPV衍生物聚2-甲氧基-5-戊氧基-1,4-對(duì)苯乙炔(PMPPV)的發(fā)光性能進(jìn)行了比較。
1 合成方法
1.1 藥 品
合成所需的藥品和試劑：合成所需的藥品試劑2,5-二甲基苯酚、溴代正戊烷、四氫呋喃、四氯化碳、無水乙醇、叔丁醇、金屬鉀、金屬鈉、溴素、過氧化苯甲酰。
1.2 合成方法
2-戊氧基-1,4-二甲苯(PDMB)的合成：取80 ml