氫氧化亞鎳【Ni(OH)2】屬于層狀化合物,層間有水分子和其它陰陽離子,其分子中帶有兩個(gè)分子的結(jié)晶水,成為綠色粉末狀物質(zhì),比重4.15,溶于酸和銨鹽溶液,加熱分解生成NiO(氧化亞鎳,暗綠色),在更高溫度下可氧化成Ni2O3(氧化鎳,黑色)
1,晶粒大小對(duì)氫氧化亞鎳電位性能的影響
氫氧化亞鎳晶粒大小通常由XRD圖中(001)晶面和(101)晶面衍射峰的半高度(FWHM)來間接表征,F(xiàn)WHM值越大,表明晶粒越細(xì)。
???氫氧化亞鎳電極的氧化還原過程受固相中質(zhì)子擴(kuò)散控制,顆粒特性好(平均粒徑小且分布均勻,微晶顆粒小,BET比表面較大,晶粒細(xì)?。|(zhì)子條件較為優(yōu)越,因此極化較小,這樣,氫氧化亞鎳的充放電位性能較好。
2,球型氫氧化亞鎳的表面改性
由于氫氧化亞鎳是低導(dǎo)電性的P型半導(dǎo)體,涂入泡沫鎳中的氫氧化亞鎳粒子之間及粒子與泡沫鎳之間有較大的接觸電阻,充電時(shí)氫氧化亞鎳不能充分氧化,放電時(shí)在NiOOH粒子的外層被還原為氫氧化亞鎳后,由于氫氧化亞鎳的導(dǎo)電性差,在NiOOH/Ni(OH)2界面形成絕緣邊界層,致使放電時(shí)微粒內(nèi)部的NiOOH不能全部還原,放電后仍有較大的剩余容量。為了改進(jìn)氫氧化亞鎳電極的性能,在合成球型氫氧化亞鎳時(shí)加入一定量的Co2+,并以Co(OH)2的形式共存于氫氧化亞鎳晶格中,以改善氫氧化亞鎳的質(zhì)子和電子導(dǎo)電性。同時(shí),在制作電極時(shí),加入一定量的鈷粉,CoO,Co(OH)2或鎳粉作為導(dǎo)電劑,這些導(dǎo)電劑的加入雖在一定程度上能改善氫氧化亞鎳電極性能,但由于其在氫氧化亞鎳微粒表面分布不均勻,不能有效發(fā)揮作用。因此采用在球型氫氧化亞鎳表面鍍鈷的工藝,鈷鍍層能于充電過程中轉(zhuǎn)變?yōu)楦邔?dǎo)電性的CoOOH,從而改善了電極性能。
3,氫氧化亞鎳生產(chǎn)技術(shù)的國內(nèi)外差距
氫氧化亞鎳的電極過程是由固相內(nèi)質(zhì)子的擴(kuò)散控制的,其質(zhì)子擴(kuò)散系數(shù)為1.18×10-10cm2/s。目前,我國開發(fā)生產(chǎn)的球型氫氧化亞鎳在性能方面與日本,美國等國外產(chǎn)品相比主要差距為:
容量偏低
氫氧化亞鎳顆粒的粒徑分布不均勻且晶粒度較大,因而堆積密度不是很高
氫氧化亞鎳的晶型結(jié)構(gòu)不利于電極大電流放電及充電循環(huán)壽命的提高。
4,氫氧化亞鎳中鈷,鋅,鎘等添加劑對(duì)聶鎘電池性能影響
①氫氧化亞鎳中鈷含量越高電池容量越高
這是因?yàn)殁挼募尤胂喈?dāng)于在半導(dǎo)體性質(zhì)的氫氧化亞鎳中摻入雜質(zhì),增強(qiáng)了電極的導(dǎo)電性,強(qiáng)化析氧極化,降低了氧氣析出量,提高充電效率和放電深度,使活性物質(zhì)利用率提高;(鈷含量≤8%最佳)
②含鈷氫氧化亞鎳中鋅的加入對(duì)電池容量沒有明顯的影響
這是因?yàn)樵撲\的作用是增進(jìn)電極反應(yīng)可逆性,抑制電極膨脹變形,增強(qiáng)電極穩(wěn)定性,提高放電電壓的緣故。
③含鈷氫氧化亞鎳中鎘的加入,對(duì)電池的容量有不利影響。
5,氫氧化亞鎳中NO3-的影響
如果氫氧化亞鎳中含NO3-超過規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),電池將產(chǎn)生自放電,從而大膽影響電池的性能。一般要求NO3-含量應(yīng)小于100ppm。