ph傳感器是用來檢測被測物中氫離子濃度并轉(zhuǎn)換成相應的可用輸出信號的傳感器,通常由化學部分和信號傳輸部分構(gòu)成。ph傳感器常用來進行對溶液、水等物質(zhì)的工業(yè)測量。
PH傳感器,可以對大型反應槽或制程管路中pH值測定;耐高溫殺菌、CIP清洗;電極長度有120、150、220、250、450mm等多種選擇。用于多種場合的PH值測量,比如:廢水污水場合PH值測量,電鍍廢水場合PH值測量,高溫場合PH值測量,發(fā)酵場合PH值測量,高壓場合PH值測量等多種場合PH值的測量。
PH傳感器特點
快速的電纜接頭,防水功能,避免安裝時出現(xiàn)電纜扭絞現(xiàn)象
壽命長,在有毒離子水溶液中性能良好
多種安裝方式,便于裝配
抗化學腐蝕能力強,整體密封,消除泄漏現(xiàn)象
PH傳感器的工作原理
PH測量屬于原電池系統(tǒng),它的作用是使化學能轉(zhuǎn)換成電能,此電池的端電壓被稱為電極電位;此電位由兩個半電池構(gòu)成,其中一個稱為測量電極,另一個稱為參比電極;此電位遵循能斯特方程:
對于氧化還原體系:
對于金屬電極,還原態(tài)是純金屬,其活度是常數(shù),定為1,則上式可寫作:
式中:E—電極電位
E0—電極的標準電壓
R—氣體常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T—開氏絕對溫度(例:20℃=273+293開爾文)
F—法拉弟常數(shù)(96493庫化/當量)
n—被測離子的化合價(銀=1,氫=1)
aMe—離子的活度
對于PH電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統(tǒng),如第二電極,導出。PH復合電極如圖。
此電位差遵循能斯特公式:
式中R和F為常數(shù),n為化合價,每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講,n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。對于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來表示,則每1℃第1pH變0.0033pH值。這也就是說:對于20~30℃之間和7pH左右的測量來講,不需要對溫度變化進行補償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。
內(nèi)參比電極的電位是恒定不變的,它與待測試液中的H+活度(pH)無關,pH玻璃電極之所以能作為H+的指示電極,其主要作用體現(xiàn)在玻璃膜上。當玻璃電極浸入被測溶液時,玻璃膜處于內(nèi)部溶液(αH+,內(nèi))和待測溶液(αH+,試)之間,這時跨越玻璃膜產(chǎn)生一電位差ΔEM(這種電位差稱為膜電位,下節(jié)討論),它與氫離子活度之間的關系符合能斯特公式:
當時,。但實際上,跨越玻璃膜仍有一定的電位差,這種電位差稱為不對稱電位(ΔE不對稱),它是由玻璃膜內(nèi)外表面情況不完全相同而產(chǎn)生的。此式表明玻璃電極ΔEM與pH成正比。因此,可作為測量pH的指示電極。
膜電位理論:
用離子選擇性電極測定有關離子,一般都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液之間產(chǎn)生的電位差,即所謂膜電位。膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中的離子與電極膜上的離子發(fā)生了交換作用的結(jié)果。以玻璃電極為例來說明。其要點如下:
玻璃電極在使用前要在純水中浸泡,離子交換理論認為,當玻璃電極浸入水溶液中時,玻璃表面會吸水而使玻璃溶脹,在它的表面形成溶脹的硅酸層(水化層),這種水化層的是逐漸形成的,只有當玻璃膜浸泡24小時以上后,才能完全形成并趨于穩(wěn)定。其厚度很?。s為玻璃膜厚度的1/1000)。同樣,膜內(nèi)表面與內(nèi)參比溶液接觸,亦已形成水化層。在水化層形成的過程中,伴隨著水溶液中H+與玻璃種Na+的交換作用(Ca2+結(jié)合牢固不易交換),此交換反應可表示如下:
浸泡好的玻璃膜在膜與溶液的界面上存在如下離解平衡:
若內(nèi)部溶液和外部溶液的pH不同,則膜內(nèi)、外固液界面上電荷分布不同,這樣跨越膜的兩側(cè)界面就有一個電勢差,即膜電位。
當浸泡好的玻璃膜進入待測試液時,膜外層的水化層與試液接觸,由于H+活度變化,將使上式離解平衡發(fā)生移動,此時,就可能有額外的H+由溶液進入水化層,或有水化層轉(zhuǎn)入溶液,因而膜外層的固液界面上電荷分布不同,跨越膜的兩側(cè)界面的電勢差發(fā)生改變,這個改變與試液中的[H+]有關。
玻璃電極的構(gòu)造如下圖
pH傳感器的使用方法
在使用時,通常先將PH傳感器加上不銹鋼保護套,再插入發(fā)酵罐中。大多數(shù)PH傳感器都具有溫度補償系統(tǒng)。由于電極內(nèi)容物會隨使用時間或高溫滅菌而不斷變化,因而在每批發(fā)酵滅菌操作前均需進行標定,即用標準的PH緩沖液校準。通常PH傳感器的測定范圍是0~14,精度達±(0.05~0.1),響應時間為數(shù)秒至數(shù)十秒,靈敏度為0.1。
⑴校準
必須在使用前對傳感器進行校準,這是對發(fā)酵罐進行滅菌的最后一步操作。傳感器的校準在發(fā)酵罐外進行,將PH電極浸沒到含一種或多種標準緩沖液的適當容器中進行校準。這些操作最好均在發(fā)酵罐運行溫度下進行。PH電極需與發(fā)酵過程中使用的PH計相連接,PH計的校準裝置可按常規(guī)的PH計校準步驟來調(diào)整。由于發(fā)酵過程中重新校準的時分困難或者不可能,最好能固定PH計的校準控制,以避免實驗中的偶發(fā)性偏移,許多商業(yè)性的儀表都提供一些固定螺絲。
⑵ 滅菌
校準以后,應該將傳感器插入到發(fā)酵罐中并進行密封。在發(fā)酵罐滅菌時,一般將PH計的連接物移開(采用高壓滅菌鍋滅菌時),滅菌后重新連接,PH傳感器開始工作。也有實驗操作人員用酒精對PH傳感器單獨消毒(即不放入滅菌鍋),主要是為了延長傳感器的使用壽命。然后需將傳感器立即插入且密封在罐內(nèi)。
必須指出,這一過程可能染菌。盡管有些報道稱在研究中規(guī)則地使用這一步驟沒有問題。具體方法如下:放好傳感器,加上一個合適的配件以使PH探頭易于由發(fā)酵罐頂盤進行安裝,然后將其在無水酒精中至少放置lh。探頭和配件必須是很干凈的,探頭的浸沒位置應高于配件。最后應迅速地將傳感器轉(zhuǎn)移到預先滅好菌的發(fā)酵罐中,其已與空氣供應系統(tǒng)相連,而且其中的空氣已開始流動。
⑶ 校準的檢查
在滅菌或使用過程中,很可能會使校準發(fā)生偏移。對于狀況良好的傳感器,這種偏移不會超過0.2個單位。但一些研究人員仍建議在發(fā)酵罐滅菌以后進行校準或者再校準。目前已有適用于較大發(fā)酵罐的這種系統(tǒng),可以完全無菌地取出傳感器,再將其部分地插入校準緩沖液中進行校準。
在實驗室規(guī)模下,有必要將傳感器完全移出,利用前述的化學處理方法來進行再消毒。在實驗室中檢查一個可疑校準的較好方法是對發(fā)酵液進行無菌取樣,在發(fā)酵罐外測量其PH值盡快進行檢測、讀數(shù)。因為細胞在不斷變化的條件下(例如在連續(xù)培養(yǎng)中氧和基質(zhì)的消耗)進行連續(xù)代謝,如果培養(yǎng)基的緩沖性能較差,PH在幾分鐘內(nèi)即可發(fā)生顯著變化,從而無法正確檢查傳感器的校準。