固態(tài)電池:大幅提升電池安全,打破能量密度瓶頸
液態(tài)電池中,有機溶劑具有易燃性,且抗氧化性較差,目前已接近能量密度上限。鋰離子電池目前基本采取液態(tài)電解質(zhì),由溶劑、鋰鹽、添加劑組成,起到輸送離子、傳導(dǎo)電流的作用。但液態(tài)電解質(zhì)中,有機溶劑具有易燃性、高腐蝕性,同時抗氧化性較差、無法解決鋰枝晶問題,因此存在熱失控風(fēng)險,也限制了高電壓正極、鋰金屬負(fù)極等高能量材料的使用,預(yù)計理論能量密度上限為300Wh/kg。
固態(tài)電池大幅提升電池安全,打破液態(tài)電池能量密度瓶頸。固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì),部分或全部替代液態(tài)電解質(zhì),可大幅提升電池的安全性、能量密度,是現(xiàn)有材料體系長期潛在技術(shù)方向。依據(jù)電解質(zhì)分類,電池可細(xì)分為液態(tài)(25wt%)、半固態(tài)(5-10wt%)、準(zhǔn)固態(tài)(0-5wt%)和全固態(tài)(0wt%)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。
高安全性:固態(tài)電解質(zhì)不可燃燒,大幅降低熱失控風(fēng)險
隨著電池能量密度的日益提升,電池?zé)崾Э仫L(fēng)險呈現(xiàn)上升趨勢。從熱失控角度看,電池應(yīng)在低于60℃運行工作,但由于內(nèi)部短路、外部加熱、機械濫用等因素,使電池溫度升至90℃,此時負(fù)極表面的SEI膜開始溶解,造成嵌鋰碳直接暴露在電解液中,二者發(fā)生反應(yīng)迅速放熱,產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w,隔膜進(jìn)而熔化,電池形成內(nèi)短路,溫度迅速升高至200℃,促使電解液氣化分解、正極分解釋氧,電池發(fā)生劇烈燃燒或爆炸。
固態(tài)電池具備本質(zhì)安全性,為車廠短期主要考量因素。
1)不可燃性、熱穩(wěn)定性:液態(tài)電解質(zhì)易燃、易揮發(fā),分解溫度約200℃(隔膜160℃),并存在腐蝕和泄露的安全隱患。而固態(tài)電解質(zhì)具有不可燃、無腐蝕、無揮發(fā)等特性,分解溫度大幅提升,可在更高倍率和更高溫度運行,同時內(nèi)部無液體不流動,電池可承受穿釘、切開、剪開、折彎,從而大幅降低熱失控風(fēng)險。
2)鋰枝晶:液態(tài)電池中,鋰枝晶的生長容易刺破隔膜,從而造成短路,而固態(tài)電解質(zhì)具備高機械強度,鋰枝晶生長緩慢且難刺透,進(jìn)而提升電池安全性能。
高能量密度:兼容高比容量正負(fù)極,大幅提升能量密度
固態(tài)電解質(zhì)兼容高比容量的正負(fù)極,大幅提升電池的能量密度,為車廠長期主要考量因素。固態(tài)電池在兼顧安全性的基礎(chǔ)上,可實現(xiàn)能量密度的突破,液態(tài)電池可達(dá)250Wh/kg+,半固態(tài)可達(dá)350Wh/kg+,準(zhǔn)固態(tài)可實現(xiàn)400Wh/kg+,全固態(tài)可突破500Wh/kg,從而提升續(xù)航水平,有望解決電動車?yán)锍?、安全兩大核心痛點。
材料端看:固態(tài)電解質(zhì)本身不能提升能量密度,但由于具備更穩(wěn)定、更安全,電化學(xué)窗口寬(5V以上)等性質(zhì),因此可以兼容高比容量的正負(fù)極,比如高電壓正極、富鋰錳基、硅負(fù)極、鋰金屬負(fù)極等材料,進(jìn)而大幅提升電芯能量密度;
結(jié)構(gòu)端看:固態(tài)電解質(zhì)將電解液的隔膜功能合二為一,大幅縮小正負(fù)極間距,從而降低電池厚度,因此提升電芯能量密度;
Pack端看:固態(tài)電解質(zhì)的非流動性,可以實現(xiàn)電芯內(nèi)部的串聯(lián)、升壓,可以降低電芯的包裝成本,并提升體積能量密度。固態(tài)電解質(zhì)的安全性,可以減少系統(tǒng)熱管理系統(tǒng)需求,成組效率大幅提升,從而提升Pack能量密度。
缺點:離子電導(dǎo)率低,循環(huán)壽命差,制約商業(yè)化進(jìn)程
固態(tài)電池界面為固-固接觸,離子電導(dǎo)率低、界面穩(wěn)定性差,存在循環(huán)、快充等問題,制約其商業(yè)化進(jìn)程。
材料端離子電導(dǎo)率低:固態(tài)電池中,電極與電解質(zhì)之間的界面接觸由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由于固相無潤濕性,因此接觸面積小,形成更高的界面電阻。同時固體電解質(zhì)中有大量的晶界存在,且晶界電阻往往高于材料本體電阻,不利于鋰離子在正負(fù)極之間傳輸,從而影響快充性能和循環(huán)壽命;
循環(huán)壽命差:固-固接觸為剛性接觸,對電極材料體積變化更為敏感,循環(huán)過程中容易造成電極顆粒之間以及電極顆粒與電解質(zhì)接觸變差,造成應(yīng)力堆積,導(dǎo)致電化學(xué)性能衰減,甚至導(dǎo)致裂縫的出現(xiàn),造成容量迅速衰減,導(dǎo)致循環(huán)壽命差的問題。
高成本:固態(tài)電解質(zhì)含稀有金屬,成本明顯高于液態(tài)電池
固態(tài)電池成本高于液態(tài)電池,主要體現(xiàn)在固態(tài)電解質(zhì)和正負(fù)極。固態(tài)電解質(zhì)目前難以輕薄化,用到的部分稀有金屬原材料價格較高,氧化物電解質(zhì)含鋯、硫化物電解質(zhì)含鍺,疊加為高能量密度使用的高活性正負(fù)極材料尚未成熟,銅鋰復(fù)合帶價格1萬元/kg,全固態(tài)對生產(chǎn)工藝、成本和質(zhì)量控制也提出了更嚴(yán)苛的要求,生產(chǎn)設(shè)備替換率大,全固態(tài)電池成本預(yù)計明顯高于現(xiàn)有液態(tài)電池。
逐級迭代:固態(tài)電解質(zhì)→新型負(fù)極→新型正極
固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用預(yù)計將呈現(xiàn)梯次滲透趨勢。我們預(yù)計液態(tài)電池到固態(tài)電池的技術(shù)迭代路徑大致遵循“固態(tài)電解質(zhì)→新型負(fù)極→新型正極”順序。
階段一:引入固態(tài)電解質(zhì),保留少量電解液,正負(fù)極仍為三元+石墨/硅負(fù)極,并采用負(fù)極預(yù)鋰化等技術(shù)提高能量密度;
階段二:用固態(tài)電解質(zhì)逐步至完全取代電解液,用金屬鋰取代石墨/硅負(fù)極,正極仍為三元材料;
階段三:逐漸減薄固態(tài)電解質(zhì)的厚度,并用硫化物/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等材料取代正極。
半固態(tài):兼具安全、能量密度與經(jīng)濟性,率先進(jìn)入量產(chǎn)階段
半固態(tài)電池通過減少液態(tài)電解質(zhì)含量、增加固態(tài)電解質(zhì)涂覆,兼具安全性、能量密度和經(jīng)濟性,率先進(jìn)入量產(chǎn)階段。全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于實驗室研發(fā)階段,而半固態(tài)電池已經(jīng)進(jìn)入量產(chǎn)階段。半固態(tài)電池保留少量電解液,可以緩解離子電導(dǎo)率問題,同時使用固化工藝,將液態(tài)電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為聚合物固態(tài)電解質(zhì),疊加氧化物固態(tài)電解質(zhì)涂覆正極/負(fù)極/隔膜,提升了電池的安全性/能量密度,同時兼容傳統(tǒng)鋰電池的工藝設(shè)備,達(dá)到更易量產(chǎn)較低成本的效果,預(yù)計半固態(tài)電池規(guī)?;慨a(chǎn)后,成本比液態(tài)鋰電池高10-20%。
2020年起,我國首次將固態(tài)電池列入行業(yè)重點發(fā)展對象并提出加快研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程,2023年進(jìn)一步提出加強固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究,目前尚未出臺補貼政策,仍以市場驅(qū)動為主。因此國內(nèi)短期聚焦于更具兼容性、經(jīng)濟性的聚合物+氧化物的半固態(tài)路線,2020年實現(xiàn)首次裝車突破,但能量密度在260Wh/kg水平,性能提升有限,2023年實現(xiàn)360Wh/kg+裝車發(fā)布,成為產(chǎn)業(yè)化元年,2024年預(yù)計實現(xiàn)規(guī)模放量。
日本押注硫化物路線,研發(fā)布局最早,技術(shù)和專利全球領(lǐng)先,打造車企和電池廠共同研發(fā)體系,政府資金扶持力度超2千億日元(約100億元人民幣),力爭2030年實現(xiàn)全固態(tài)電池商業(yè)化,能量密度目標(biāo)500Wh/kg。韓國選擇氧化物和硫化物路線并行,政府提供稅收抵免支持固態(tài)電池研發(fā),疊加動力電池巨頭聯(lián)合推進(jìn),目標(biāo)于2025-2028年開發(fā)出能量密度400Wh/kg的商用技術(shù),2030年完成裝車。歐洲以聚合物路線為主,同時布局硫化物路線,其中德國研發(fā)布局投入最大。美國全路線布局,由能源部出資,初創(chuàng)公司主導(dǎo)研發(fā),并與眾多車企達(dá)成合作,目標(biāo)在2030年達(dá)到能量密度500Wh/kg。
車企布局:綁定電池廠共同研發(fā),卡位下一代電池技術(shù)
車企綁定電池廠,提前布局固態(tài)電池技術(shù),海外車企處于領(lǐng)先地位。海外車企為卡位下一代電池技術(shù),紛紛入局,其中日系車企布局較早,受政策驅(qū)動,攜手電池企業(yè)共同研發(fā),歐美車企則通過投資初創(chuàng)企業(yè)進(jìn)行布局。國內(nèi)車企同樣積極合作固態(tài)電池新秀,如蔚來合作衛(wèi)藍(lán)新能源,北汽、上汽、廣汽投資清陶能源等。車企入局為固態(tài)電池企業(yè)提供了資金、技術(shù)、客戶多重保障,有助于推進(jìn)固態(tài)電池商業(yè)化進(jìn)程。
應(yīng)用:率先切入高端消費領(lǐng)域,24年開啟規(guī)?;b車
固態(tài)電池高安全與高比能優(yōu)勢顯著,率先于無人機等成本敏感度低的高端消費領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)小批量產(chǎn)。相較液態(tài)電池,固態(tài)電池作為輕量化高比能電源更適配無人機長續(xù)航要求,此外作為高安全便攜式電源已在可穿戴設(shè)備、兒童消費電子等對安全性要求較高的消費電子產(chǎn)品上實現(xiàn)應(yīng)用。頭部固態(tài)電池廠商均率先于高端消費領(lǐng)域出貨,輝能科技/衛(wèi)藍(lán)新能源首條40MWh/200MWh半固態(tài)產(chǎn)線用于無人機等高端消費品。
固態(tài)電池動力儲能領(lǐng)域仍受性能、成本制約,半固態(tài)預(yù)計24年開啟規(guī)?;b車,30年前后規(guī)?;瘧?yīng)用于儲能領(lǐng)域。動力方面,固態(tài)電池提升安全和續(xù)航,并有利于打造高電壓平臺、更高效的CTC技術(shù)和熱管理系統(tǒng)。我們預(yù)計短期由安全性驅(qū)動,長期由能量密度驅(qū)動,但目前技術(shù)尚不成熟,22年前以示范運營裝車為主,衛(wèi)藍(lán)、清陶、鋒鋰、國軒、孚能半固態(tài)電池均配套商業(yè)化車型,預(yù)計23年開啟小批量裝車發(fā)布,24年預(yù)計開啟規(guī)?;b車。儲能方面,固態(tài)電池具備本征安全,契合儲能電池高安全要求,但循環(huán)壽命、性價比受限,當(dāng)前應(yīng)用以示范性儲能項目為主,需技術(shù)突破成本降低后,實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用。
空間:半固態(tài)23年開始放量,全固態(tài)30年實現(xiàn)商業(yè)化
半固態(tài)先行,23年開始產(chǎn)業(yè)化,全固態(tài)預(yù)計30年開始放量。半固態(tài)電池23年起開始產(chǎn)業(yè)化,但技術(shù)、產(chǎn)品仍不成熟,我們預(yù)計23年出貨量小于1GWh,24年達(dá)5GWh左右,25年近20GWh,30年超100GWh,滲透率提升至約1.2%+,35年預(yù)計超300GWh,滲透率提升至2%+;全固態(tài)電池預(yù)計量產(chǎn)還需5-10年,30年開始放量,預(yù)計出貨2-3GWh,35年有望超100GWh,滲透率提升至近0.7%。
變化:減少/取締電解液的使用,增加固態(tài)電解質(zhì)用量
半固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,半固態(tài)電池減少電解液的用量,增加聚合物+氧化物復(fù)合電解質(zhì),其中聚合物以框架網(wǎng)絡(luò)形式填充,氧化物主要以隔膜涂覆+正負(fù)極包覆形式添加,此外負(fù)極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極/鋰金屬負(fù)極,正極從高鎳升級到了高鎳高電壓/富鋰錳基等,隔膜仍保留并涂覆固態(tài)電解質(zhì)涂層,鋰鹽從LiPF6升級為LiTFSI,封裝方式主要采用卷繞/疊片+方形/軟包的方式,能量密度可達(dá)350Wh/kg以上。
全固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,全固態(tài)電池取消原有電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作為固態(tài)電解質(zhì),以薄膜的形式分割正負(fù)極,從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進(jìn)展較快,硫化物未來潛力最大,負(fù)極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極/鋰金屬負(fù)極,正極從高鎳升級到了超高鎳/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達(dá)500Wh/kg。
電解質(zhì):氧化物目前進(jìn)展最快,硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲?/p>
固態(tài)電解質(zhì)是實現(xiàn)高安全性、能量密度、循環(huán)壽命性能的關(guān)鍵。根據(jù)電解質(zhì)的種類,可分為氧化物、硫化物、聚合物三種路線。聚合物體系率先在歐洲商業(yè)化,優(yōu)點為易于加工、生產(chǎn)工藝兼容、界面相容性好、機械性能好,缺點為常溫離子電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口略窄、熱穩(wěn)定性和能量密度提升有限,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用;氧化物綜合性能最好,優(yōu)點為電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機械強度高,缺點為難以加工、界面相容性差、電導(dǎo)率一般。整體看,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)?;b車;硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲?,?yōu)點為電導(dǎo)率高、兼具強度與加工性能、界面相容性好,缺點為與正極材料兼容度差、對鋰金屬穩(wěn)定性差、對氧氣和水分敏感、存在潛在污染問題、生產(chǎn)工藝要求高。硫化物目前處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲螅に囃黄坪?,可能成為未來主流路線。
聚合物:電導(dǎo)率低,性能提升有限,最早商業(yè)化
聚合物易于合成和加工,率先實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,但常溫電導(dǎo)率低,整體性能提升有限,制約大規(guī)模應(yīng)用與發(fā)展。聚合物固態(tài)電解質(zhì)由高分子和鋰鹽絡(luò)合形成,同時添加少量惰性填料。鋰離子通過聚合物的分段運動,靠不斷的絡(luò)合與解絡(luò)合而傳遞。高分子主要選用聚氧化乙烯(PEO),對鋰鹽溶解性好,高溫離子電導(dǎo)率高,但室溫中結(jié)晶度高,離子電導(dǎo)率低,需進(jìn)行改性處理,也可采用聚硅氧烷(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等材料,但也存在室溫離子電導(dǎo)率低,質(zhì)地較脆等問題,仍在研發(fā)改性階段;鋰鹽主要采用LiTFSI,在聚合物中的良好分散能力與穩(wěn)定性;惰性填料主要為氧化物,如TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2等,起到降低聚合物結(jié)晶度,改善機械性能等作用。聚合物由于易加工、工藝兼容等優(yōu)勢,率先在歐洲商業(yè)化,技術(shù)最為成熟,但其電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口窄,僅能和鐵鋰正極匹配,性能上限較低,工作時需持續(xù)加熱至60℃,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用,預(yù)計后續(xù)與無機固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合,通過結(jié)合兩者優(yōu)勢,在應(yīng)用端實現(xiàn)性能突破。
工藝:主流干法濕法技術(shù)各有優(yōu)劣,預(yù)計雙路線并行
聚合物電解質(zhì)制造工藝包括干法工藝、濕法工藝和噴涂工藝,干法濕法工藝應(yīng)用廣泛,兩種工藝均有利弊,為主流工藝,噴涂工藝研究進(jìn)展緩慢,未獲大規(guī)模應(yīng)用。聚合物電解質(zhì)主流使用用改性高聚合度聚環(huán)氧乙烷(PEO),主要采用多相催化聚合法合成,生成機理是配位陰離子聚合機理,一般由電池生產(chǎn)企業(yè)直接購置。
濕法工藝與鋰離子電池涂覆工藝類似,首先將聚合物(PEO等)溶解在溶劑(NMP)中,再添加鋰鹽(LiTFSI)、增塑劑和惰性填料等制備成電解質(zhì)漿料,溶液澆鑄法或刮涂法將電解質(zhì)漿料成膜,然后再加熱干燥,使聚合物固化、溶劑揮發(fā),制成聚合物電解質(zhì)薄膜,根據(jù)載體不同,可分為正極支撐成膜與骨架支撐成膜方式;
干法工藝是將正極和電解質(zhì)漿料高溫熔化形成高粘度糊狀物,并同時返混擠出疊加在正極集流體上,并通過卷壓機壓實,再將負(fù)極涂布后通過輥壓法把多層電芯壓實;
聚合物電解質(zhì)工藝難點在于成膜均一性控制和與負(fù)極接觸穩(wěn)定性,干法濕法工藝各有優(yōu)劣,后續(xù)預(yù)計雙路線并行,噴涂工藝相關(guān)專利數(shù)量較少,在固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域未獲大規(guī)模應(yīng)用。
氧化物:兼具電導(dǎo)率和穩(wěn)定性,目前發(fā)展進(jìn)度較快
氧化物兼具電導(dǎo)率和穩(wěn)定性,量產(chǎn)難度適中,目前發(fā)展進(jìn)度較快。氧化物電解質(zhì)是含有鋰、氧以及其他成分(磷/鈦/鋁/鑭/鍺/鋅/鋯)的化合物,可分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩類。非晶態(tài)主要為LiPON型,晶態(tài)類可分為鈣鈦礦型(LLTO)、反鈣鈦礦型、GARNET型(LLZO)、NASICON型(LATP)、LISICON型幾類。整體看,氧化物熱穩(wěn)定性好、電化學(xué)窗口寬、機械強度高,缺點為電導(dǎo)率一般、脆度高難以加工、界面接觸差。量產(chǎn)方面,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)?;b車。
氧化物:LATP成本優(yōu)勢最佳,LLZO性能優(yōu)勢最優(yōu)
薄膜型產(chǎn)品:通過降低電解質(zhì)厚度,彌補離子電導(dǎo)率問題,但目前僅有非晶態(tài)的LiPON可通過真空蒸鍍制成薄膜,雖離子電導(dǎo)率差,但在較薄厚度時(≤2μm),面電阻可控,因此倍率性能、循環(huán)性能優(yōu)異。但薄膜型電池容量很小(mAh級),主要應(yīng)用在微型電子、消費電子領(lǐng)域,但在Ah級電動車領(lǐng)域則需大量串并聯(lián),工藝?yán)щy且造價不菲,應(yīng)用范圍有限。
非薄膜型產(chǎn)品:綜合性能優(yōu)異,可制備容量型電池,目前以LATP、LLZO、LLTO路線為主。LATP電化學(xué)窗口最寬,空氣穩(wěn)定性好,燒結(jié)溫度低,生產(chǎn)成本低,但Ti4+很容易被Li還原,對鋰金屬不穩(wěn)定,整體更具性價比。LLZO綜合離子電導(dǎo)率最高,對鋰金屬穩(wěn)定,含稀有金屬鑭/鋯,燒結(jié)溫度高,生產(chǎn)成本高,需改性修飾處理(如摻Al/Ta、表面包覆等),性能優(yōu)勢最優(yōu),長期可能潛力更大;LLTO晶體電導(dǎo)率最高,但晶界電導(dǎo)率低,短板效應(yīng)制約總體電導(dǎo)率,且對鋰金屬不穩(wěn)定,預(yù)計競爭力低于LATP/LLZO。
工藝:干法生產(chǎn)簡單成本低,濕法生產(chǎn)可實現(xiàn)納米化
氧化物固態(tài)電解質(zhì)制備方法包括固相法、溶膠凝膠法、共沉淀法等,其中固相法成本低,為目前LLZO的主流生產(chǎn)方式,LATP涂覆需要納米化,因此液相法為主流生產(chǎn)方式。?固相法:將原材料(鋰鹽、鑭/鋯/鋁氧化物等)按比例粉碎、反復(fù)球磨和高溫?zé)Y(jié)制備產(chǎn)品。優(yōu)點為原材料易得、成本低、工藝簡單,缺點為能耗高、晶粒尺寸不均勻、易團聚,影響產(chǎn)品性能,因此對研磨要求較高。
液相法:將原材料(醋酸鋰、有機鑭/鋯鹽等)溶解,混合反應(yīng)后脫水聚合形成溶膠/凝膠,最終低溫煅燒制備產(chǎn)品。優(yōu)點為能耗少,摻雜均勻,顆??煽?,可納米化,缺點為原材料成本高,存在環(huán)保問題,不利于大規(guī)模生產(chǎn)。
硫化物:電導(dǎo)率最高,兼具加工性能,但仍處于研發(fā)階段
硫化物電導(dǎo)率最高,兼具加工性能,潛力最大,但仍處于研發(fā)階段。硫化物離子電導(dǎo)率最高,質(zhì)地軟易加工,可以通過擠壓來增大界面接觸,從而提升電池性能。根據(jù)晶體結(jié)構(gòu),硫化物也可分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩種。非晶態(tài)主要為LPS型(硫代磷酸);晶態(tài)可分為Argyrodite型(硫銀鍺礦)、LGPS型(鋰鍺磷硫)、Thio-LISICON型(硫代-鋰快離子導(dǎo)體)。但硫化物固態(tài)電解質(zhì)存在成本高、電化學(xué)穩(wěn)定性差、空氣穩(wěn)定性差(遇水產(chǎn)H2S)、生產(chǎn)工藝難度大等缺點,限制了其在高能量密度(高電壓、鋰金屬)的電池應(yīng)用,目前仍處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲?,工藝突破后,可能成為未來主流路線。材料選擇方面,LPSCl具備成本優(yōu)勢,預(yù)計主打低端產(chǎn)品路線,LGPS綜合性能最好,但原材料成本高,預(yù)計聚焦中高端產(chǎn)品路線。
工藝:高能球磨法為主流工藝,氣相合成法助力規(guī)模量產(chǎn)
硫化物固態(tài)電解質(zhì)制備方法包括高溫淬冷法、高能球磨法、液相法等,制備過程需在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。
高溫淬冷法:將原料加熱到熔融溫度,充分接觸反應(yīng)后,急劇降溫到室溫后回火。優(yōu)點是顆粒粉末較細(xì),壓實密度較高缺點是能耗高,操作難度大,在淬冷降溫過程中易生成雜相,得到的材料結(jié)晶度難以控制,適合制備非晶態(tài)硫化物電解質(zhì)。
高能球磨法:將原料混合裝入球磨機上高能球磨,球磨后取出再進(jìn)行熱處理,優(yōu)點是混合均勻,離子電導(dǎo)率和結(jié)晶度得到改善,缺點是設(shè)備要求較高,制備時間長,僅適合小批量生產(chǎn),為目前主流制備工藝。
液相法:將原料放置于溶液中攪拌,充分反應(yīng)后蒸發(fā)溶劑,然后再進(jìn)行熱處理,進(jìn)而制備固態(tài)電解質(zhì)。優(yōu)點是原料可在溶液中充分接觸,結(jié)晶度可控,缺點是離子電導(dǎo)率偏低,適用于制備薄膜電解質(zhì)。
氣相合成法:以空氣穩(wěn)定的氧化物為原料,一步氣相法合成硫化物電解質(zhì),制備過程空氣穩(wěn)定,大幅簡化制備工藝,節(jié)約生產(chǎn)時間和制備成本,適合大批量生產(chǎn),通過調(diào)整摻雜等手段,電導(dǎo)率可達(dá)2.45×10-3S/cm。
成本:氧化物成本相對較低,硫化物成本較為昂貴
氧化物電解質(zhì)成本相對較低,硫化物電解質(zhì)成本較為昂貴。根據(jù)4月13日金屬價格,鑭0.62萬/噸,鋯5.13萬/噸,鍺893萬/噸,鉭223萬/噸,鋰90萬/噸,鈦2.42萬/噸,計算得出氧化物電解質(zhì)LLTO金屬成本為2.11萬元/噸,LATP金屬成本為2.81萬元/噸,LLZO金屬成本為6.65萬元/噸,LLZTO金屬成本為32.82萬元/噸,硫化物電解質(zhì)LGPS金屬成本為120.84萬元/噸。整體來看,氧化物電解質(zhì)成本顯著低于硫化物電解質(zhì),其中LLTO和LATP成本更為低廉,短期性價比更高,LLZO和LLZTO雖性能更好,但成本相對較高。雖然硫化物電解質(zhì)離子導(dǎo)電性最高,發(fā)展?jié)摿ψ畲螅牧铣杀景嘿F,仍未實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化落地,預(yù)計未來實現(xiàn)突破后,聚焦中高端產(chǎn)品路線。
半固態(tài)電解質(zhì):氧化物+聚合物復(fù)合,大幅提升電池性能
半固態(tài)電池主要采用氧化物+聚合物復(fù)合體系,通過原位固態(tài)化等工藝,大幅提升電池性能。半固態(tài)電池保留一定液體含量,并使用氧化物+聚合物電解質(zhì)、氧化物隔膜涂覆與正負(fù)極包覆,疊加深度預(yù)鋰化等技術(shù),提升電池的綜合性能。殘余液相賦予固體電解質(zhì)優(yōu)異的形狀變化能力,使其可以適應(yīng)充/放電中不可避免的體積變化,從而提升循環(huán)和倍率性能。
原位固態(tài)化解決固固界面問題,制備工藝兼容且高效。原位固態(tài)化是半固態(tài)電池中的重要工藝,其與傳統(tǒng)鋰電池制備工藝高度兼容,是將單體(碳酸酯、丙烯酸酯等)與引發(fā)劑混合后注液,通過加熱等方式下聚合固化(變?yōu)榫酆衔铮?。在固化之前,可流動的液態(tài)前驅(qū)體可以充分浸潤電極/電解質(zhì)的空隙,然后在填充區(qū)域聚合為固體,充分保證電極和電解質(zhì)之間的接觸,并僅存留不連續(xù)的液相,使得電池的能量密度和安全性都獲得了顯著的突破。工藝的難點在于保證聚合時的熱控制,從而影響固化的均勻性。
負(fù)極:短中期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期向鋰金屬負(fù)極迭代
電池能量密度提升,驅(qū)動負(fù)極向高性能迭代,目前以石墨負(fù)極為主,中短期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期有望切換至金屬鋰。鋰電池負(fù)極材料目前以石墨為主,具有高電導(dǎo)率和高穩(wěn)定性等優(yōu)勢,但已接近理論比容量(372mAh/g)。硅基負(fù)極理論比容量高(4200mAh/g),但存在體積膨脹(380%)、導(dǎo)電性差和SEI膜不穩(wěn)定的問題,多與石墨摻雜應(yīng)用。鋰金屬負(fù)極理論比容量高(3860mAh/g),電位低(-3.04eV),導(dǎo)電性優(yōu)異,因此具有巨大潛力,但存在鋰枝晶、循環(huán)時體積變化等問題。液態(tài)電解質(zhì)中,由于硅和電解液發(fā)生副反應(yīng),消耗硅/鋰/電解液,鋰枝晶容易刺穿隔膜引發(fā)短路的問題,新型負(fù)極應(yīng)用受到限制。而固態(tài)電解質(zhì)電化學(xué)窗口更寬,化學(xué)穩(wěn)定性更高,可抑制鋰枝晶生長,因此打開材料選擇空間,預(yù)計中短期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期向鋰金屬負(fù)極迭代。
硅基負(fù)極:硅氧中期仍為主流,硅碳長期更具潛力
硅氧中期仍為主流,硅碳長期更具潛力。硅基負(fù)極主要分為硅碳負(fù)極和硅氧負(fù)極兩種路線,硅碳負(fù)極以納米硅(Nano-Si)摻混石墨,具有比容量高和首效高的優(yōu)勢,但具有體積膨脹較大、循環(huán)性能差的劣勢,因此對工藝要求較高,需疊加小粒徑和包覆技術(shù),目前主要應(yīng)用于消費電子和電動工具等領(lǐng)域,工藝突破后潛力更大。硅氧負(fù)極以氧化亞硅(SiOx)摻雜石墨,粒徑小均勻度高,循環(huán)和倍率性能更佳,但首效低無法單獨使用,需要通過預(yù)鋰/預(yù)鎂化等處理,率先應(yīng)用于動力電池領(lǐng)域,技術(shù)相對成熟,綜合性能更加均衡。預(yù)計硅基負(fù)極中期將以技術(shù)成熟的硅氧負(fù)極為主,長期高克容量硅碳負(fù)極空間更大。
硅基材料關(guān)鍵在于納米分散化,有效減少表面應(yīng)力,從而緩解體積膨脹問題。硅碳負(fù)極由研磨后的納米硅粉與基體材料,通過造粒工藝形成前驅(qū)體,然后經(jīng)表面處理、燒結(jié)、粉碎、篩分、除磁等工序制備。硅氧負(fù)極通過納米硅粉和二氧化硅經(jīng)研磨合成一氧化硅,形成硅氧負(fù)極材料前驅(qū)體,然后經(jīng)粉碎、分級、表面處理、燒結(jié)、篩分、除磁等工序制備。從工藝端看,硅基負(fù)極會拉動硅烷、PAA、單壁管、補鋰劑等材料的需求。
粘結(jié)劑:PAA粘附性更強,更加適配硅基負(fù)極
PAA粘結(jié)劑粘附性更強,更加適配硅基負(fù)極。硅基負(fù)極膨脹率高,傳統(tǒng)SBR+CMC體系粘附性不強,無法發(fā)揮硅基負(fù)極性能優(yōu)勢。而PAA側(cè)鏈含較多羧基官能團,可產(chǎn)生較強的氫鍵,從而賦予活性顆粒與集流體之間較強的結(jié)合力,并與硅形成類似SEI膜的包覆層,從而有效提升硅基負(fù)極的循環(huán)性能。PAA的粘結(jié)力較強,從而單位添加量減少,并無需CMC等穩(wěn)定劑,但成本更貴,脆性更高,仍需進(jìn)一步改性或與其他材料結(jié)合。
PAA工藝難點在于分子量集中度的把控。PAA主流生產(chǎn)工藝為丙烯酸經(jīng)過聚合,除水脫水,完成干燥結(jié)晶,或者以濃溶液的形式出貨,難點在于聚合反應(yīng)里面的攪速、溫度等參數(shù)控制,目前PAA產(chǎn)品存在分子量分布較寬的問題。相對于電解液添加劑來說,粘結(jié)劑高分子聚合物的工藝流程的技術(shù)壁壘比較弱,工藝的繁瑣程度也較低。
預(yù)鋰化:摻硅需搭配補鋰,改善首效偏低短板
摻硅需搭配補鋰,改善首效偏低短板。硅基負(fù)極首效偏低,首次不可逆鋰損耗達(dá)15%~35%,因此必須搭配預(yù)鋰化手段,從而改善首效短板問題。預(yù)鋰化包括負(fù)極補鋰和正極補鋰,負(fù)極補鋰方式有鋰箔補鋰、鋰粉補鋰、添加劑補鋰等,但工藝難度高、成本較高、安全性低,并未大規(guī)模應(yīng)用。正極補鋰方式主要分為富鋰化合物、二元鋰化合物和鋰復(fù)合物,在正極勻漿過程中添加補鋰材料,工藝簡便且成本較低,為當(dāng)下最有前景的補鋰技術(shù)。
正極補鋰為中短期主流路線,負(fù)極補鋰長期更具潛力。一般來說,在更強調(diào)安全性和工藝兼容性,并對補鋰的容量要求不高時,選擇正極補鋰合適,若需要大容量補鋰時,負(fù)極補鋰更加合適,因此預(yù)計中短期以正極補鋰為主,長期負(fù)極補鋰更具潛力。正極補鋰方面,主要產(chǎn)品為鐵酸鋰和鎳酸鋰,其中鐵酸鋰用于鐵鋰體系,鎳酸鋰用于三元體系。工藝可分為固相法和液相法兩種,其中固相法成本更低,而液相法純度更高,預(yù)計雙路線并行。
鋰金屬:打造極致能量密度,但亟待解決枝晶、膨脹問題
鋰金屬的能量密度最高,但安全性較差,無法使用在半固態(tài)電池中,預(yù)計在全固態(tài)電池中實現(xiàn)突破。鋰金屬是固態(tài)電池最理想的負(fù)極材料,理論比容量高,還原電位最低,因此具有巨大潛力,但需解決鋰枝晶生長、循環(huán)時體積膨脹等問題,以優(yōu)化金屬鋰安全性。半固態(tài)電池含有電解液,無法使用金屬鋰負(fù)極,但可以使用負(fù)極預(yù)鋰化的方式提升能量密度;全固態(tài)電池可以使用金屬鋰作為負(fù)極,但是仍需至少5-10年的突破,才能具備規(guī)模商業(yè)化可能性,預(yù)計應(yīng)用于500Wh/kg以上的高端市場。
鋰金屬采用熔融LiCl電解制備,制備工藝壁壘較低。金屬鋰的制備方法有熔鹽電解法、金屬熱還原法和真空蒸餾法,其中熔鹽電解法為主流制備方式,主要工藝流程為將氯化鋰和氯化鉀等原料混合制成熔鹽,在電解槽內(nèi)通電析出粗鋰,通過爐內(nèi)過濾分離出高純度精鋰,再經(jīng)沉降、真空蒸餾、降溫、澆鑄等工序制成電池級金屬鋰,其中部分低純度金屬鋰經(jīng)過濾后可通過鑄錠、擠壓成型制成工業(yè)級金屬鋰,關(guān)鍵制備在于產(chǎn)品純度。
正極:短期沿用三元體系,長期向高電壓材料迭代
正極材料短期沿用高鎳體系,長期向超高鎳、富鋰錳基、高壓尖晶石等材料迭代。固態(tài)電池電化學(xué)窗口更寬,因此可以使用的正極材料更為廣泛。半固態(tài)/固態(tài)電池短期預(yù)計仍會沿用三元高鎳體系,但或通過單晶化、氧化物包覆、金屬摻雜等手段進(jìn)一步提升電壓,從而提升電池能量密度。在固態(tài)電解質(zhì)、金屬鋰負(fù)極等技術(shù)逐漸成熟后,正極材料預(yù)計向超高鎳、富鋰錳基、高壓尖晶石等新型體系進(jìn)一步迭代。
正極:鎳錳酸鋰兼具電壓及成本優(yōu)勢,富鋰錳基高比容優(yōu)勢明顯
尖晶石鎳錳酸鋰兼具較高比能、低成本及高安全,難點在于穩(wěn)定高壓正極的界面。鎳錳酸鋰為尖晶石結(jié)構(gòu),穩(wěn)定性優(yōu)于層狀氧化物,且具有三維Li+擴散通道,倍率性能良好。鎳錳酸鋰以鎳均勻取代錳酸鋰中25%的錳,工作電壓高達(dá)4.7V,使比能量超越635Wh/kg,接近三元,遠(yuǎn)高于鐵鋰,且其為低鎳無鈷二元正極,成本優(yōu)勢顯著。鎳錳酸鋰的難點在于材料電壓平臺過高(5V)而導(dǎo)致正極界面不穩(wěn)定,可通過金屬摻雜、氧化物包覆及鐵鋰、三元正極復(fù)合等路徑解決。
富鋰錳基具備極高比容、高電壓及成本優(yōu)勢,預(yù)計主流應(yīng)用路線為正極材料復(fù)合。富鋰錳基電壓窗口寬(2.0-4.8V),常壓下循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)于其他商業(yè)化正極,高壓放電比容量可達(dá)250mAh/g以上,與硅碳負(fù)極匹配,電芯能量密度有望超越400Wh/kg,且其為低鎳高錳正極,低瓦時成本媲美磷酸鐵鋰。但富鋰錳基電子電導(dǎo)率極低(~10-8S/cm),高壓下循環(huán)過程中易發(fā)生尖晶石相變,且高壓電極/電解質(zhì)界面副反應(yīng)嚴(yán)重,面臨倍率性能差、首次庫倫效率低低(<80%)、循環(huán)容量及電壓衰減等難點,短期無法單一使用,可與現(xiàn)有三元、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰等正極混合降低電壓,提早實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用。
隔膜:短期保留并增加價值量,長期預(yù)計被取代
隔膜短期仍保留,通過涂覆固態(tài)電解質(zhì),增加其價值量,長期預(yù)計被取代。半固態(tài)電池中,主流的原位固化工藝仍然需要隔膜來分隔正負(fù)極防止短路,并作為載體表面涂覆氧化物或者復(fù)合固態(tài)電解質(zhì),從而增加價值量。全固態(tài)電池中,全固態(tài)電解質(zhì)也具有隔膜的功能,隔膜是否需要被保留取決于各方案設(shè)計差異,長期來看,隔膜會逐漸退出電池市場。
干法電極工藝:與全固態(tài)電池相容,粘結(jié)劑更換為PTFE等材料
干法工藝是未來電極工藝的迭代方向,優(yōu)勢是提升生產(chǎn)效率、降低成本,難點在于混合均勻,粘結(jié)劑更換為PTFE等材料。傳統(tǒng)濕法電極工藝存在成本較高、工藝復(fù)雜、NMP溶劑有毒等問題,而干法電極工藝是一種無溶劑化的生產(chǎn)技術(shù),使用高剪切和/或高壓加工步驟來破碎和混合材料,電極膜結(jié)構(gòu)形成更厚,粘結(jié)劑則以纖維狀態(tài)存在,不會阻礙電子和離子傳導(dǎo),導(dǎo)電性好,節(jié)省了材料、時間和人工等生產(chǎn)成本。但其難點在于市售的粘結(jié)劑顆粒較大,難以均勻分散,進(jìn)而造成了干法電極良品率低等問題。
半固態(tài)電池仍以濕法電極工藝為主,而全固態(tài)電池需更換干法電極工藝。成膜工藝是固態(tài)電池制造的核心,不同的工藝會影響固體電解質(zhì)膜的厚度和離子電導(dǎo)率。半固態(tài)電池中,材料體系變化有限,因此主要使用傳統(tǒng)濕法電極工藝。而全固態(tài)電池中,硫化物電解質(zhì)對極性有機溶劑極為敏感,同時金屬鋰與易于溶劑反應(yīng),此外膨脹更加嚴(yán)重,傳統(tǒng)的PVDF-NMP體系粘結(jié)強度有限,而干法電極中由PTFE原纖維化構(gòu)成的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),可以抑制活性物質(zhì)顆粒的體積膨脹,防止其從集流體表面脫落,預(yù)計主要使用干法電極工藝。
制造/封裝方式:全固態(tài)電池向疊片+軟包的方向迭代
正極、電解質(zhì)和負(fù)極的復(fù)合過程,是固態(tài)電池制備的關(guān)鍵工序,其中溫等靜壓為重要復(fù)合方式。固態(tài)電池可將電極單元直接堆疊內(nèi)串,因此無需內(nèi)部極耳,從而提高制造效率,降低包裝成本。但一體化疊片存在固-固界面接觸問題,需通過施加壓力等手段來進(jìn)行改善。傳統(tǒng)輥壓等方法可能導(dǎo)致顆粒的重新堆積與變形,目前一種優(yōu)選的方法是采用等溫靜壓法,一般溫度在80-120℃,壓力在300MPa左右,利用氣/液體介質(zhì)均勻傳遞壓力的性質(zhì),從各個方向?qū)υ嚇舆M(jìn)行均勻加壓,進(jìn)而獲得堅實的坯體,預(yù)計在固態(tài)電池領(lǐng)域有較大發(fā)展。
全固態(tài)電池向疊片+軟包的方向迭代。與液態(tài)鋰離子電池相比,固態(tài)電池后段工序不需要注液化成,但需要加壓或者燒結(jié);制造/封裝方式看,氧化物及硫化物電解質(zhì)柔韌性較弱,更適用于疊片工藝,其內(nèi)部變形、彎曲或斷裂的概率低,此外軟包封裝在能量密度上也具備優(yōu)勢,可容忍充放電過程中的體積變化,因此疊片+軟包的封裝方式最適合于固態(tài)電池。
產(chǎn)業(yè)鏈:半固態(tài)-全固態(tài)迭代,電解質(zhì)-負(fù)極-正極梯次升級
固態(tài)電池技術(shù)迭代基于液態(tài)體系,順序遵循固態(tài)電解質(zhì)-新型負(fù)極-新型正極。主流廠商按照半固態(tài)到全固態(tài)的發(fā)展路徑布局,核心變化在于引入固態(tài)電解質(zhì),電解質(zhì)預(yù)計從聚合物+氧化物的半固態(tài)路線,向氧化物半/全固態(tài)路線,再向硫化物全固態(tài)路線迭代;負(fù)極從石墨,向硅基負(fù)極、含鋰負(fù)極,再向金屬鋰負(fù)極升級;正極從高鎳三元,向高電壓高鎳三元、超高鎳三元,再向尖晶石鎳錳酸鋰、層狀富鋰錳基等新型正極材料迭代;隔膜從傳統(tǒng)隔膜,向氧化物涂覆隔膜,再向固態(tài)電解質(zhì)膜升級。
產(chǎn)業(yè)鏈方面,電池端企業(yè)主要有寧德時代、比亞迪、衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源、億緯鋰能、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技、國軒高科、孚能科技、蜂巢能源等;固態(tài)電解質(zhì)企業(yè)主要有天目先導(dǎo)、藍(lán)固新能源、奧克股份、上海洗霸、金龍羽、瑞泰新材等;固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體鋯源/鍺源企業(yè)有東方鋯業(yè)、三祥新材、云南鍺業(yè)、馳宏鋅鍺等;負(fù)極企業(yè)有蘭溪致德、貝特瑞、翔豐華等;正極企業(yè)有容百科技、當(dāng)升科技等;隔膜企業(yè)有恩捷股份等;此外整車企業(yè)以自研或增資入股等方式積極入局,代表公司有豐田、日產(chǎn)、本田等。
半固態(tài)電池國內(nèi)率先量產(chǎn),23年開始小批量裝車,24年實現(xiàn)規(guī)模放量。國內(nèi)以市場驅(qū)動為主,行業(yè)基本選用可量產(chǎn)的半固態(tài)路線,電解質(zhì)選用聚合物+氧化物復(fù)合路線,正極仍選用高鎳三元體系,負(fù)極升級為預(yù)鋰化的硅基負(fù)極,實現(xiàn)能量密度360Wh/kg。代表廠商為衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技等,已在高端無人機、航天、軍工等高端領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)應(yīng)用,23年實現(xiàn)360Wh/kg以上裝車發(fā)布,如蔚來、上汽、賽力斯、高合等,成為產(chǎn)業(yè)化元年,但仍需規(guī)模效應(yīng)降本,24年實現(xiàn)小規(guī)模放量,24-25年迎來商業(yè)化轉(zhuǎn)折點。
寧德時代:推出凝聚態(tài)電池,開啟下一輪創(chuàng)新節(jié)奏的里程碑
推出凝聚態(tài)電池,兼具高比能與高安全,可快速實現(xiàn)量產(chǎn)。寧德時代2023年4月19日推出凝聚態(tài)電池,兼具高比能和高安全,并且可以快速實現(xiàn)量產(chǎn),是開啟寧德時代下一輪創(chuàng)新節(jié)奏的里程碑,能量密度可高達(dá)500Wh/kg。該電池采用高動力仿生凝聚態(tài)電解質(zhì),構(gòu)建納米級別自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)鏈間相互作用力,在增強微觀結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時,提高電池動力性能,提升鋰離子運輸效率。此外凝聚態(tài)電池還聚合了包括超高比能正極、新型負(fù)極、隔離膜以及新工藝等一系列創(chuàng)新技術(shù),使之既具備優(yōu)秀的充放電性能,又具備高的安全性能。
今年內(nèi)具備車規(guī)級量產(chǎn)能力,同時進(jìn)行航空級合作開發(fā)。公司正在進(jìn)行民用電動載人飛機項目的合作開發(fā),執(zhí)行航空級別標(biāo)準(zhǔn)與測試,滿足航空級別安全與質(zhì)量要求。同時,寧德還將推出凝聚態(tài)電池的車規(guī)級應(yīng)用版本,可在今年內(nèi)具備量產(chǎn)能力。凝聚態(tài)電池的問世將會對實現(xiàn)碳中和產(chǎn)生積極深遠(yuǎn)的影響,為追求清潔環(huán)保的未來提供有力支持。
重點布局硫化物全固態(tài)路線,但距離商業(yè)化仍需5年以上。與日韓企業(yè)路線相似,寧德時代直接布局最具潛力的硫化物全固態(tài)電解質(zhì)。寧德時代自13年起申請固態(tài)電池相關(guān)專利,具有多年技術(shù)儲備,其中9項專利內(nèi)容中含有硫化物固態(tài)電解質(zhì),專利內(nèi)容包含基于硫化物的固態(tài)電解質(zhì)、正極極片、固態(tài)電池、電池材料回收等方面。公司目前已有高能量密度的固態(tài)電池實驗室樣品,但距離實現(xiàn)商業(yè)化仍需5年以上。
以全固態(tài)鋰金屬電池為發(fā)展目標(biāo),不斷提升能量密度與安全性。針對高端市場,寧德時代將持續(xù)投入全固態(tài)鋰金屬等新材料技術(shù)的研發(fā),以鋰金屬負(fù)極材料為發(fā)展方向,正極材料由傳統(tǒng)三元向高壓三元、無金屬材料迭代升級,通過不斷攻關(guān)工藝難題與關(guān)鍵技術(shù),爭取到2030年前后實現(xiàn)真正意義上的超長續(xù)航、安全及具成本競爭力的鋰電池技術(shù)。
比亞迪:專利數(shù)量多覆蓋范圍廣,技術(shù)儲備豐富
深耕固態(tài)電解質(zhì)多年,專利數(shù)量眾多。公司于11年起申請固態(tài)電池相關(guān)專利,截止23年3月已申請50余項,獲30余項專利授權(quán),申請中專利10余項,專利儲備豐富。
研發(fā)涵蓋多種路線,技術(shù)不斷更新迭代。公司技術(shù)路線包含聚合物、氧化物、硫化物和復(fù)合固態(tài)電解質(zhì),其中聚合物路線主要包括PEO和聚烯酸酯類,氧化物、硫化物和復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)路線研究范圍廣泛,多種路線同步進(jìn)行,不斷升級迭代。此外,公司不斷優(yōu)化正/負(fù)極材料,對三元正極包覆硫化物電解質(zhì)、鉬酸鹽等以改善離子傳輸和循環(huán)性能;負(fù)極采用硅基核殼結(jié)構(gòu)、銻/鉍鋰合金以提高離子/電子電導(dǎo)性和電化學(xué)性能。
技術(shù)儲備豐富,后續(xù)或升級固態(tài)+短刀+CTC體系。公司申請固態(tài)電解質(zhì)相關(guān)的專利覆蓋固態(tài)電解質(zhì)材料、正/負(fù)極材料修飾與改性、電池結(jié)構(gòu)、電池包與模組設(shè)計等,專利覆蓋范圍廣泛,技術(shù)儲備豐富,符合公司發(fā)展戰(zhàn)略,結(jié)合傳統(tǒng)電池包向CTC路線發(fā)展的趨勢,推測第三代刀片電池可能使用固態(tài)軟包。
衛(wèi)藍(lán)新能源:承接物理所核心專利,工藝技術(shù)全面領(lǐng)先
脫胎于中科院物理所,掌握原位固態(tài)化核心工藝。衛(wèi)藍(lán)新能源于2016年成立,由中科院院士陳立泉、研究員李泓、原北汽總工俞會根共同創(chuàng)辦,是中科院物理所固態(tài)電池唯一的產(chǎn)業(yè)化平臺,承接所有相關(guān)專利,研發(fā)實力全面領(lǐng)先,獲小米集團、蔚來資本、華為哈勃、天齊鋰業(yè)、吉利控股等入股。公司主打半固態(tài)路線,采用聚合物+氧化物(LATP為主)復(fù)合路線,首創(chuàng)原位固態(tài)化等八大核心工藝,改善固-固界面接觸,并與液態(tài)電池工藝基本兼容,鑄造產(chǎn)品護(hù)城河。
與蔚來、吉利等眾多車企達(dá)成合作,23年下半年裝車上線。20年8月,公司溧陽基地中試線投產(chǎn)(0.2gwh),針對無人機、AGV等消費領(lǐng)域,能量密度達(dá)275Wh/kg,支持7C高功率放電。22年6月,公司湖州基底投產(chǎn)(2gwh),針對動力領(lǐng)域,能量密度達(dá)360Wh/kg,23年上半年開始規(guī)模量產(chǎn),預(yù)計下半年搭載蔚來ET7的150kwh電池包上線,續(xù)航里程突破1000km,成本較為昂貴,仍需規(guī)模效應(yīng)和研發(fā)突破,進(jìn)一步降本。此外公司已開發(fā)鐵鋰儲能電芯,具備本征安全屬性,能量密度150Wh/kg,已開始示范應(yīng)用(4MWh)。全固態(tài)電池方面,公司計劃24、25年推出400、500Wh/kg產(chǎn)品,量產(chǎn)進(jìn)度較為領(lǐng)先。
遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能超50gwh,形成完善產(chǎn)業(yè)鏈布局。公司22年底產(chǎn)能2.2gwh,遠(yuǎn)期產(chǎn)能規(guī)劃超50GWh。公司電解質(zhì)與天目先導(dǎo)、藍(lán)固新能源、盟固利合作,正極與容百、當(dāng)升簽訂戰(zhàn)略合作協(xié)議,負(fù)極與天目先導(dǎo)、貝特瑞、天齊鋰業(yè)合作,隔膜與恩捷股份簽約,形成完善產(chǎn)業(yè)鏈布局。
清陶能源:率先實現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn),一體化布局氧化物電解質(zhì)
脫胎于清華大學(xué)材料學(xué)院,率先實現(xiàn)固態(tài)電池量產(chǎn)。清陶能源成立于2016年,由清華大學(xué)南策文院士領(lǐng)銜,團隊深耕固態(tài)電池20余年,已獲300多項專利授權(quán)。公司已突破核心固態(tài)電解質(zhì)(LATP、LLTO、LLZO)的生產(chǎn)技術(shù),并可以通過高速分散、流延成型等方式,制備含氧化物顆粒在聚合物骨架上均勻分散的復(fù)合電解質(zhì)膜,擁有粉體、漿料、電解質(zhì)涂覆等完整工序,率先實現(xiàn)了半固態(tài)電池的量產(chǎn)。公司先后獲北汽、上汽、廣汽等公司戰(zhàn)略投資,并與哪吒等車企建立長期合作關(guān)系。
電池產(chǎn)品性能突出,致力量產(chǎn)全固態(tài)電池。18年11月,公司建成首條固態(tài)電池量產(chǎn)線(0.1gwh,400Wh/kg),應(yīng)用于特種電源、高端數(shù)碼等消費領(lǐng)域。20年7月,搭載清陶固態(tài)電池系統(tǒng)的北汽、哪吒U純電樣車下線,21年11月,輕量化固態(tài)電池產(chǎn)品攜手廣汽埃安亮相車展,電芯能量密度達(dá)320Wh/kg。21年12月,與上汽合作完成368Wh/kg,1083kmCLTC續(xù)航的實車驗證,并于23年率先應(yīng)用于上汽自主品牌新款車型。22年11月,與北汽福田聯(lián)合開發(fā)的首套量產(chǎn)商用車固態(tài)電池系統(tǒng)已完成調(diào)試、正式下線。
遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能35gwh,一體化布局固態(tài)電解質(zhì)。公司22年底產(chǎn)能1.7gwh,遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能35gwh。自研自產(chǎn)固態(tài)電解質(zhì)粉體材料,此外與利元亨、當(dāng)升科技、翔豐華達(dá)成戰(zhàn)略合作,保障設(shè)備及正負(fù)極材料供給。
贛鋒鋰業(yè):打造垂直整合業(yè)務(wù)模式,加速半固態(tài)電池量產(chǎn)
打造垂直整合業(yè)務(wù)模式,加速半固態(tài)電池量產(chǎn)。贛鋒鋰業(yè)在2016年成立固態(tài)電池研發(fā)中心,在2017年與中科院寧波材料所許曉雄團隊合作,共建固體電解質(zhì)研究中心,并設(shè)立子公司浙江鋒鋰,建設(shè)第一代固態(tài)電池中試線。公司主打半固態(tài)電池,聚焦于氧化物厚膜路線(GARNET型、LISICON型),一代產(chǎn)品能量密度達(dá)260Wh/kg以上,二代產(chǎn)品達(dá)360Wh/kg以上。公司打造垂直整合業(yè)務(wù)模式,穩(wěn)定自供鋰化合物及金屬鋰等材料,已與德國大眾、東風(fēng)汽車、賽力斯、廣汽埃安、曙光汽車等車企建立合作協(xié)議。
與下游車企深度合作,推動固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化。19年4月,公司與德國大眾簽訂協(xié)議,在電池回收和固態(tài)電池等未來議題進(jìn)行合作;19年7月,東風(fēng)汽車與贛鋒鋰電開始合作開發(fā)一代固態(tài)電池系統(tǒng),22年1月,搭載贛鋒鋰電第一代固態(tài)電池的東風(fēng)E70示范運營車投入市場,實測續(xù)航426公里,搭載贛鋒鋰電第二代固態(tài)電池的東風(fēng)汽車預(yù)計24年裝車,續(xù)航預(yù)計超1000公里;22年8月,公司與廣汽埃安簽署協(xié)議,后者支持贛鋒鋰電固態(tài)電池開發(fā)工作,在綜合技術(shù)、質(zhì)量、成本具有市場競爭力的條件下,優(yōu)先引入贛鋒鋰電新型電池方案;23年2月,贛鋒鋰電宣布搭載公司半固態(tài)電池的純電動SUV賽力斯-SERES-5規(guī)劃于23年上市。
遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能超40gwh,推動鋰產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級。固態(tài)電池方面,公司22年底產(chǎn)能2gwh,遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能超40gwh。江西新余基地二期規(guī)劃第一代固態(tài)產(chǎn)能4gwh,目前已具備產(chǎn)能2gwh,23年底預(yù)計升至4gwh,三期規(guī)劃新型電池產(chǎn)能6gwh;重慶兩江基地規(guī)劃新型電池產(chǎn)能20gwh,預(yù)計第二代固態(tài)鋰電池為主;廣東東莞基地規(guī)劃新型電池產(chǎn)能10gwh,項目建設(shè)內(nèi)容包括半固態(tài)電芯。固態(tài)電池推動公司的鋰產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級,金屬鋰方面,公司目前在宜春、奉新具備金屬鋰設(shè)計產(chǎn)能為2160噸,并計劃在宜春、青海分期投資建設(shè)金屬鋰7000噸產(chǎn)能。
輝能科技:專注氧化物固態(tài)路線,綁定奔馳深度合作
專注氧化物固態(tài)電池路線,三大核心技術(shù)構(gòu)筑護(hù)城河。輝能科技于2006年在中國臺灣成立,創(chuàng)始人楊思枏來自臺灣大學(xué)化學(xué)工程系,公司專注于氧化物固態(tài)電池領(lǐng)域,具備完善的專利壁壘(500+),可實現(xiàn)50層以上堆疊,并達(dá)到99.9%單層電芯良率和94%多層電芯良率,目前選用811正極+硅氧負(fù)極半固態(tài)路線(3%wt),能量密度超270Wh/kg,未來向全固態(tài)+鋰金屬迭代。公司具備獨特的的商業(yè)模式,可以直接以Inlay形式出貨(正負(fù)極、電解質(zhì)組成的薄片),并具備三大核心技術(shù):1)MAB:多軸向雙極電池技術(shù),采用CTP+內(nèi)部串聯(lián)方式,大幅提升封裝效率;2)LCB:通過Ceramion內(nèi)導(dǎo)技術(shù)降低內(nèi)阻、Logithium封裝技術(shù)提升加工性能,進(jìn)而解決氧化物電解質(zhì)的導(dǎo)電性和脆性問題;3)ASM:主動隔斷高溫產(chǎn)熱及釋放,鈍化正負(fù)極,提升安全性。公司預(yù)計可憑借核心技術(shù),在生產(chǎn)規(guī)模達(dá)7gwh后,價格實現(xiàn)與液體電池Pack持平。
綁定奔馳團隊進(jìn)行深度合作,遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能120gwh。16年公司開始與奔馳合作,送樣車規(guī)級電芯,22年1月雙方簽署合作協(xié)議,共同開發(fā)固態(tài)電池,同時奔馳在輝能董事會占據(jù)一席,幫助其在歐洲建立生產(chǎn)制造廠,首款全新固態(tài)車型預(yù)計將在未來幾年推出,并將逐漸在未來五年搭載在一系列乘用車當(dāng)中。此外,公司已與VinFast、ACC、FEV、Gogoro、蔚來、一汽等車企建立合作關(guān)系。產(chǎn)能方面,13年首條中試線開始運營,17年10月投產(chǎn)消費類產(chǎn)線(臺灣G1,40mwh),23年初投產(chǎn)動力類產(chǎn)線(臺灣G2,22年底0.5gwh,23年底3gwh),遠(yuǎn)期規(guī)劃產(chǎn)能超120gwh。此外公司與韓國浦項制鐵達(dá)成協(xié)議,合作開發(fā)并制造相關(guān)正負(fù)極和固態(tài)電解質(zhì)材料。
億緯鋰能:半固態(tài)22年裝車測試,全固態(tài)技術(shù)迭代始于鹵化物
擁有半固態(tài)+全固態(tài)技術(shù),半固態(tài)產(chǎn)品22年率先裝車驗證。22年12月,億緯鋰能在新技術(shù)新產(chǎn)品發(fā)布會中公布了半固態(tài)、全固態(tài)電池產(chǎn)品及未來技術(shù)布局,首代半固態(tài)技術(shù)基于50Ah軟包電池,能量密度330Wh/kg,循環(huán)壽命超過1000次,電池工作溫度范圍擴展至-20~80°C,產(chǎn)品已于22年完成設(shè)計定型,目前處于裝車測試階段。
首代全固態(tài)電池基于鹵化物路線,將運用于高端消費電池領(lǐng)域。公司已有的全固態(tài)薄膜軟包電池技術(shù)基于鹵化物體系,可適應(yīng)特殊高溫及彎折條件,搭配高鎳正極可以在150°C高溫溫區(qū)穩(wěn)定放電,柔性技術(shù)使電池在120°彎曲條件仍可正常充放電。公司計劃于24年完成全固態(tài)電池1.0技術(shù)研發(fā),能量密度為350Wh/kg,循環(huán)壽命300次以上,首代全固態(tài)電池產(chǎn)品在機器人/消防設(shè)備、內(nèi)置醫(yī)療、VR/曲面屏等高端消費領(lǐng)域應(yīng)用潛力巨大。
重點布局氧化物、硫化物、鹵化物全固態(tài)路線,進(jìn)一步提升能量密度及安全性。公司在固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域擁有數(shù)十年研發(fā)經(jīng)驗,公司全固態(tài)技術(shù)迭代將分為三個階段,未來將重點研發(fā)氧化物、硫化物、鹵化物路線,旨于打造高比能、極致安全的固態(tài)電池體系。目標(biāo)于28年實現(xiàn)全固態(tài)電池3.0技術(shù)迭代,能量密度提升至550Wh/kg、循環(huán)壽命1000次+、且具備高安全性、高柔性、耐高溫等特性,以滿足動力電池領(lǐng)域需求。
國軒高科:技術(shù)儲備豐富,半固態(tài)產(chǎn)品23年批量交付
采用氧化物包覆+原位固態(tài)化工藝,半固態(tài)產(chǎn)品23年批量交付。22年5月,公司發(fā)布首款半固態(tài)電芯產(chǎn)品,通過固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合正極(LATP包覆)、固態(tài)電解質(zhì)功能離子膜、單體原位固態(tài)化技術(shù)、摻硅補鋰、復(fù)合集流體等工藝,實現(xiàn)單體能量密度360Wh/kg,Pack能量密度260Wh/kg,配套車型的電池包電量達(dá)160kwh,續(xù)航里程超過1000km,預(yù)計首批搭載高合汽車HiPhiX,以超高電池包升能服務(wù)方式,在23年批量交付。產(chǎn)能方面,預(yù)計公司22年底半固態(tài)產(chǎn)能1gwh左右,23年H1正式投產(chǎn)更大規(guī)模的半固態(tài)產(chǎn)線。
目標(biāo)25年量產(chǎn)全固態(tài)電池,打造高電壓無模組電池包。公司已有400Wh/kg的三元半固態(tài)電池實驗室原型樣品,未來還將通過技術(shù)創(chuàng)新落地硅基負(fù)極迭代,鋰金屬負(fù)極和預(yù)鋰技術(shù),加速液態(tài)電池向半固態(tài)過渡,最終實現(xiàn)全固態(tài),目標(biāo)是25年后做出能量密度800Wh/L+、對應(yīng)400Wh/kg+、循環(huán)800次的全固態(tài)電池,采用富鋰材料、硫系或其他正極材料,負(fù)極方面采用鋰負(fù)極及界面修飾技術(shù),打造內(nèi)串高電壓無模組電池包。
孚能科技:率先量產(chǎn)搶占先機,推出SPS全新解決方案
搭載嵐圖追光率先量產(chǎn)裝車,推出SPS全新解決方案。2021年,孚能科技成功研發(fā)9系高鎳三元半固態(tài)電芯,可實現(xiàn)能量密度330Wh/kg、循環(huán)壽命1500+次、成本目標(biāo)0.1$/Wh。22年9月,公司發(fā)布SPS大軟包方案,引入半固態(tài)電芯設(shè)計,提升電池的本征安全,材料成本降低33%,提升體積利用率到75%,帶電量涵蓋80kWh到150kWh,同時開始量產(chǎn)第一代半固態(tài)電池。22年12月,東風(fēng)嵐圖C級乘用車“追光”開始預(yù)售,搭載“云母”電池系統(tǒng),其中82kWh電池包為業(yè)內(nèi)率先量產(chǎn)裝車半固態(tài)系統(tǒng),對應(yīng)電池能量密度170Wh/kg,預(yù)計由孚能科技提供。此外,公司已獲廣汽、吉利、東風(fēng)等車企的SPS定點,并已為奔馳送樣固態(tài)電池進(jìn)行測試,預(yù)計27年后量產(chǎn)裝車。
SPS預(yù)計23年起規(guī)模放量,全固態(tài)電池預(yù)計30年推出。產(chǎn)能方面,SPS技術(shù)將同步規(guī)劃于公司新產(chǎn)能中,并逐步迭代已有產(chǎn)線。SPS產(chǎn)能方面,贛州基地(規(guī)劃30gwh,一期12gwh)預(yù)計23年H2投產(chǎn),并計劃未來于蕪湖基地(規(guī)劃24gwh)、廣州基地(規(guī)劃30gwh)落地SPS產(chǎn)能,此外鎮(zhèn)江一期產(chǎn)線稍加調(diào)整后即可適用于生產(chǎn)未來330Wh/kg產(chǎn)品。產(chǎn)品迭代方面,公司已儲備350Wh/kg的產(chǎn)品,并向400Wh/kg方向升級,預(yù)計30年推出全固態(tài)電池,能量密度達(dá)到400-500Wh/kg。
蜂巢能源:開發(fā)半固態(tài)短刀電池,布局硫化物全固態(tài)路線
與寧波材料所深度合作,開發(fā)果凍電池、硫系全固態(tài)電池。蜂巢能源于2018年注冊成立,陳少杰任固態(tài)電池研發(fā)中心總監(jiān),曾任中科院寧波材料所高級工程師,同時子公司日本蜂巢專注于固態(tài)電池和前沿技術(shù)開發(fā)。半固態(tài)電池方面,公司果凍電池采用安全涂層和凝膠電解質(zhì)技術(shù),實現(xiàn)高的離子電導(dǎo)率(接近電解液水平)和高的阻燃性(空氣中不可燃)。一代電芯形式多樣,包括方形短刀(230Wh/kg)、軟包電芯(270Wh/kg),循環(huán)壽命2000次以上,二代電芯擬完成300-350Wh/kg技術(shù)開發(fā),預(yù)計選用聚合物+氧化物路線,目前處于中試階段。全固態(tài)電池方面,實現(xiàn)離子電導(dǎo)率10mS/cm,電解質(zhì)膜厚20μm,能量密度350-400Wh/kg,循環(huán)壽命1000次,已順利通過針刺、200℃熱箱等實驗測試,目前處于樣件階段。
海外主打全固態(tài)路線,各國力爭實現(xiàn)商業(yè)化
全固態(tài)電池25年集中量產(chǎn),28年大規(guī)模商業(yè)化放量。各國廠商研發(fā)生產(chǎn)模式差異化,主要通過自行研發(fā)、聯(lián)合研發(fā)及投資初創(chuàng)公司,以全固態(tài)路線為主,材料體系選擇多樣,技術(shù)迭代迅速,部分企業(yè)已交付A樣,將于25年集中量產(chǎn)。
美國:初創(chuàng)企業(yè)風(fēng)靡,商業(yè)化進(jìn)程較快。著重于推動電動車產(chǎn)業(yè)鏈本土化,擁有大量固態(tài)電池初創(chuàng)公司,創(chuàng)新為主打,風(fēng)格以快速融資上市為主要目的,技術(shù)路徑多為聚合物電解質(zhì)和氧化物電解質(zhì),負(fù)極采用鋰金屬,商業(yè)化進(jìn)程較快,代表廠商為SolidPower、SES、QuantumScape等。
日本:組織產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合,全力搭建硫化物技術(shù)體系。日本廠商普遍較早布局固態(tài)電池,通常以企業(yè)與機構(gòu)聯(lián)合研發(fā)的形式推進(jìn),主攻硫化物固態(tài)電解質(zhì),代表廠商包括豐田、松下、日產(chǎn)等企業(yè)。
韓國:內(nèi)部研發(fā)與外部合作并行,主攻硫化物技術(shù)體系。研究模式以企業(yè)自行研究和外部合作并行為主,技術(shù)路線集中于硫化物體系,電芯開發(fā)速度遜于日本,但韓企延續(xù)正負(fù)極材料研發(fā)優(yōu)勢,有望較快搭建固態(tài)電池材料供應(yīng)鏈,領(lǐng)先廠商包括三星SDI、LG、SKI等企業(yè)。
QuantumScape:主打鋰金屬固態(tài)電池,創(chuàng)新無負(fù)極設(shè)計
脫胎于斯坦福大學(xué),深度綁定大眾集團。公司2010年創(chuàng)立,擁有超300項電池技術(shù)專利,成功開發(fā)唯一一款具有汽車OEM認(rèn)證的鋰金屬固態(tài)電池,研發(fā)實力國際領(lǐng)先,創(chuàng)立至今獲得超20億美元投資,包括比爾蓋茨、大眾、馬牌和上汽等機構(gòu),公司深度綁定大眾,18年與其成立合資制造企業(yè),20年獲單筆增資2億美金。
氧化物、硫化物雙重材料體系,無負(fù)極、固態(tài)陶瓷隔膜創(chuàng)新結(jié)構(gòu)提升電池性能。相較LIB,QS在固態(tài)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計中取消傳統(tǒng)負(fù)極材料層,以兼具隔膜/負(fù)極作用的固態(tài)陶瓷電解質(zhì)取代電解液,充電時集流器將沉積鋰離子形成鋰金屬負(fù)極,提升體積、能量密度,而固態(tài)電解質(zhì)滿足高導(dǎo)電性的同時可抗枝晶,防止內(nèi)部短路。公司開發(fā)雙重固態(tài)電解質(zhì)材料體系,以LLZO石榴石型氧化物體系為主打,LGPS硫化物體系為儲備,電池性能顯著,1)15分鐘可快充至80%;2)800次循環(huán)后保持80%+容量;2)1000Wh/L存儲電量(380-500Wh/kg),續(xù)航提升80%,最高可達(dá)2000公里。
實現(xiàn)首批原型電池交付,計劃28年實現(xiàn)91GWh產(chǎn)能。QS當(dāng)前已向客戶交付首批24層原型固態(tài)電池第一批A樣,QS-0預(yù)試生產(chǎn)線正開發(fā)建設(shè),預(yù)計23年實現(xiàn)小批量生產(chǎn),陶瓷固態(tài)電解質(zhì)隔膜生產(chǎn)峰值可達(dá)8000片薄膜/周,預(yù)計23年開始試產(chǎn)部分固態(tài)電池,25年實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)?,F(xiàn)有計劃在24年0.25GWh電池產(chǎn)能,25年0.75GWh,28年91GWh。公司已與6家汽車OEM簽訂了QS-0電池合同,還與固定儲能系統(tǒng)領(lǐng)導(dǎo)者Fluence簽署QS-0電池使用協(xié)議。
SolidPower:電解質(zhì)、固態(tài)電池并驅(qū),寶馬交付在即
背靠福特、寶馬,硫化物固態(tài)電解質(zhì)/固態(tài)電池為兩大核心業(yè)務(wù)。SP12年成立,與寶馬、福特簽訂聯(lián)合開發(fā)協(xié)議,并獲美國空軍、國家科學(xué)基金會支持。公司兩款核心產(chǎn)品為高能量密度固態(tài)電池、硫化物固態(tài)電解質(zhì),前者潛在客戶有SKI、豐田、現(xiàn)代、LG、松下與三星,后者含福特、寶馬、SKI等,SP電池涵蓋三種材料體系,1)NCM層狀正極+硅基負(fù)極+硫化物電解質(zhì);2)NCM層狀正極+金屬鋰負(fù)極+硫化物電解質(zhì);3)FeS2正極+金屬鋰負(fù)極+硫化物電解質(zhì)。
高硅全固態(tài)電池容量發(fā)揮、循環(huán)性能優(yōu)異。公司硫化物固態(tài)電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率達(dá)1-9mS/cm,所研發(fā)的高硅全固態(tài)電池目標(biāo)使用2000mAh/g硅基負(fù)極材料,開發(fā)容量容量≥2Ah,可用比能量≥350Wh/kg,循環(huán)壽命≥1000周,成本≤100美元/kWh的全固態(tài)電池。從項目進(jìn)展及性能來看,其硅基負(fù)極材料3mAh/cm2面容量電極下可實現(xiàn)1500mAh/g容量發(fā)揮,首次庫倫效率92%,循環(huán)100周容量保持率達(dá)到95%。
試驗線周產(chǎn)300塊固態(tài)電池,規(guī)劃25/27年實現(xiàn)硅基/金屬鋰全固態(tài)電池量產(chǎn)。19年SP第一條中試線投運,20H2進(jìn)OEM交付驗證320Wh/kg的2Ah鋰金屬電池,22年5月第二條中試線建成,Q3向福特、寶馬交付150塊20Ah電池測試,當(dāng)前每周硫化物全固態(tài)電池試制量約300塊,預(yù)計21-23年100Ah產(chǎn)能6.5MWh/年,23-25年100MWh年產(chǎn)能,25-27年產(chǎn)能為10GWh/年;固態(tài)電解質(zhì)方面,22H2產(chǎn)能預(yù)計2.5噸/月,在丹佛地區(qū)開設(shè)第二工廠,規(guī)劃年產(chǎn)30噸。近期寶馬與公司將共同在慕尼黑建立一條全固態(tài)電池原型產(chǎn)品生產(chǎn)線,公司計劃23年向?qū)汃R交付用于測試的全尺寸汽車電芯,第一輛采用全固態(tài)電池技術(shù)的BMW原型車計劃在25年前問世。
SES:混合鋰金屬電池另辟蹊徑,25年迎來裝車量產(chǎn)
誕生于MIT,深耕混合液態(tài)鋰金屬電池。12年創(chuàng)建,目前全球唯一擁有混合鋰金屬電池樣品且經(jīng)過驗證的電池公司,電池負(fù)極由鋰金屬和特制高濃度電解液組成,核心材料技術(shù)有高濃度溶劑鹽電解質(zhì)(低揮發(fā)性和自熄性)、復(fù)合負(fù)極涂層(轉(zhuǎn)變枝晶生長方向&降低體積膨脹幅度)、寬幅鋰金屬負(fù)極、聚合物隔膜(自斷電)、高能量密度正極等,公司三大業(yè)務(wù)平臺為:1)新材料開發(fā)平臺Hermes,所產(chǎn)4Ah小電芯軟包電池較LIB減輕24%質(zhì)量,提升77%能量密度和35%續(xù)航,已有車企對接開發(fā)A樣;2)鋰金屬電池工程制造平臺Apollo,已發(fā)布全球單體容量最大的107Ah鋰金屬電池,重量0.982kg,能量密度417Wh/kg、935Wh/L;3)安全軟件Avatar,AI軟件追蹤全生產(chǎn)流程。
已通過第三方驗證,混合鋰金屬電池性能優(yōu)異。1)電解質(zhì)方面,SES開發(fā)的特殊電解液不僅可以減緩鋰枝晶生長,還可將其形態(tài)由尖銳的枝晶轉(zhuǎn)變?yōu)槊芗练e結(jié)構(gòu),減少枝晶刺穿隔膜概率;2)鋰金屬電池方面,公司產(chǎn)品性能業(yè)內(nèi)領(lǐng)先,4.2Ah25層小電芯實測能量密度370Wh/kg和700Wh/L,15分鐘內(nèi)實現(xiàn)80%充電,還通過針刺、耐熱、過充、外短路等安全測試,預(yù)計550次循環(huán)壽命下90%容量保留率;100Ah樣品預(yù)計能量密度超400Wh/kg和1000Wh/L。
23/28年產(chǎn)能1/100GWh,25年量產(chǎn)。與通用、現(xiàn)代開展A樣合作,上海工廠A樣電池產(chǎn)線一期0.2GWh22年投產(chǎn),二期0.8GWh23Q1投產(chǎn),總計1GWh產(chǎn)能,全球最大;電解液5噸/年,后續(xù)擴至250噸/年;韓國忠州產(chǎn)線已生產(chǎn)50Ah/100Ah電池。23年啟動電池BC樣10GWh產(chǎn)線建設(shè),預(yù)計23H2交付B樣,24年提供C樣,25年量產(chǎn),26年規(guī)劃第二階段30GWh工廠,27年產(chǎn)能80GWh+,28年100GWh。此外,還與吉利、上汽、富士康、天齊等合作。
FactorialEnergy:特有FEST技術(shù),成功試制40Ah固態(tài)電池
瞄準(zhǔn)聚合物路線,F(xiàn)EST電解質(zhì)系統(tǒng)技術(shù)斬獲奔馳、Stellantis合作。FactorialEnergy成立于2020年,其FEST技術(shù)(Factorial電解質(zhì)系統(tǒng)技術(shù))可利用專有的聚合物固體電解質(zhì)材料,匹配高壓和高能量密度的電極,實現(xiàn)高安全的電池性能,并增加續(xù)航里程20%-50%,同時具備嵌入式兼容特性,可輕松集成至現(xiàn)有鋰離子電池制造設(shè)備。目標(biāo)400Wh/kg和1000Wh/L的能量密度,21年FE成功制作40Ah固態(tài)電池原型,能量密度350Wh/kg,體積能量密度770Wh/L,循環(huán)675次后容量保持率更是高達(dá)97.3%,分別斬獲現(xiàn)代、奔馳和Stellantis投資與合作。
40Ah電池已實現(xiàn)規(guī)模化,100Ah電池有望26年量產(chǎn)。22Q1公司于新英格蘭建設(shè)先導(dǎo)產(chǎn)線,建成后將規(guī)?;a(chǎn)固態(tài)電池,并供貨給客戶進(jìn)行測試,預(yù)計23年初投入運營。22H2FE電池已與多家世界頂級OEM公司啟動產(chǎn)品送樣。23年1月,公司已成功在40Ah電池中實現(xiàn)規(guī)模化,并推出100Ah固態(tài)電池原型,F(xiàn)E100Ah電池使用更少的鈷材料,能量密度較LIB提升30%,下一代目標(biāo)提升50%。公司將與奔馳于22年內(nèi)測試原型車,27年內(nèi)實現(xiàn)小批量量產(chǎn),Stellantis100Ah電池有望26年實現(xiàn)商業(yè)化量產(chǎn)。
IonicMaterials:先進(jìn)材料廠商,實現(xiàn)固態(tài)電解質(zhì)室溫傳導(dǎo)
美國材料科技先鋒公司,專注聚合物電解質(zhì)優(yōu)化鋰電池技術(shù)。IonicMaterials材料技術(shù)公司創(chuàng)始人MikeZimmerman擁有30多年的聚合物專業(yè)知識,公司致力于聚合物研究以代替液態(tài)電解質(zhì),并作將其聚合物電解質(zhì)為先進(jìn)材料供應(yīng)商出售給電池行業(yè)。公司突破性產(chǎn)品為首款在室溫下能完全發(fā)揮作用、傳導(dǎo)離子的聚合物固體電解質(zhì),室溫離子電導(dǎo)率高達(dá)1.3mS/cm,鋰離子遷移數(shù)0.7、5V高電壓能力、高彈性模量、可承受正極高負(fù)載、低成本合成原料,且可與鋰和堿性電池兼容。公司固態(tài)電解質(zhì)專利表明其由結(jié)晶樹脂制成(聚苯硫醚,聚苯醚,聚醚醚酮和聚砜),在將樹脂、離子材料和摻雜劑混合后,擠出成膜,當(dāng)前IonicMaterials正生產(chǎn)少量的膠片進(jìn)行測試。
豐田:專利數(shù)量一騎絕塵,預(yù)計25年實現(xiàn)全固態(tài)量產(chǎn)
主攻硫化物體系,專利數(shù)量遙遙領(lǐng)先。豐田于90年開始布局固態(tài)電池研究,08年與伊利卡合作研發(fā),19年試制全固態(tài)電池樣品亮相,次年展示固態(tài)電池原型車,并與松下成立合資企業(yè)共同研發(fā),2000-22年初固態(tài)電池專利達(dá)1331項,遠(yuǎn)超第2(松下445項),其中硫化物電解質(zhì)專利300余項。豐田選擇高離子傳導(dǎo)性的硫化物固態(tài)電解質(zhì),正負(fù)極沿用現(xiàn)下主流LIB活性材料,層狀氧化物系正極(鈷酸鋰、NMC、NCA等),碳素系負(fù)極。
四大技術(shù)降低電池內(nèi)阻、提升輸出密度,打開全固態(tài)電池商業(yè)化道路。豐田通過涂覆正極活性材料(10nm鈮酸鋰涂覆層)、濕涂工藝覆薄固體電解質(zhì)層、漿料旋流均一分散活性物質(zhì)、加壓致密化電極等四大核心技術(shù),提升固態(tài)電池體積功率密度至約2.5kW/L,體積能量密度至約400Wh/L,為2010年左右鋰離子電池的2倍。
加碼電池研發(fā)投資,預(yù)計25年小規(guī)模量產(chǎn)。豐田計劃到2030年投入1.5萬億日元用于開發(fā)動力電池及其電池供應(yīng)鏈,預(yù)計在2025年前實現(xiàn)全固態(tài)電池小規(guī)模量產(chǎn),并首先搭載于混動車型,2030年前推出全固態(tài)電池電動車型,實現(xiàn)持續(xù)的、穩(wěn)定量的固態(tài)電池生產(chǎn)。
松下:技術(shù)路線多樣,引入AI加速量產(chǎn)進(jìn)程
AI可視化研究改善電池性能,預(yù)先應(yīng)用于固態(tài)電池研發(fā)。松下18年開發(fā)AI高科技材料分析手法,通過將EELS和AI機器學(xué)習(xí)相結(jié)合,可在高速且高分辨率條件下,可視化鋰離子電池內(nèi)部材料在電池工作過程中的行動狀態(tài),從而觀察影響充放電性能以及容量密度的電極材料(活性材料的LiCoO2,以及石墨等)的做功狀態(tài),改善電池性能。目前,松下已經(jīng)將AI技術(shù)預(yù)先應(yīng)用于全固態(tài)電池的研發(fā)中,通過鋰離子濃度分布分析,研究與電解質(zhì)接觸的電極表面附近的變化,推動離子電導(dǎo)性、鋰枝晶等難題的加速攻克。
技術(shù)路線多樣,與豐田強強聯(lián)手加快量產(chǎn)進(jìn)程。18年松下成功制備出兼具高離子電導(dǎo)、高化學(xué)/電化學(xué)穩(wěn)定性和可塑性的固態(tài)鹵化物電解質(zhì)(LYC/LYB),并以鋰銦合金為負(fù)極、鈷酸鋰為正極,在商品化電池裝配條件下實現(xiàn)整體式全固態(tài)電池的正常工作,首周庫倫效率高達(dá)94.8%。繼鹵化物之后,22年公司聯(lián)合豐田公開另一項固態(tài)電池技術(shù),旨在采用NCA正極、硫化固態(tài)電解質(zhì)、合金(硅基)負(fù)極材料體系與創(chuàng)新涂覆工藝降低內(nèi)阻。23年2月,公司公布全新混合陰離子固態(tài)電解質(zhì)LiNbOCl4以及LiTaOCl4(氧鹵化物),可實現(xiàn)10.4-12.4mS/cm的超高離子電導(dǎo)率,超過或相當(dāng)于有機液態(tài)電解質(zhì)。
三星SDI:解決三大行業(yè)難題,量產(chǎn)之路快人一步
率先布局硫化物體系,搶占先發(fā)、技術(shù)優(yōu)勢。公司13年引入固態(tài)電池技術(shù),18年與LG、SKI投資相關(guān)研發(fā)項目,20年發(fā)表能量密度超400Wh/kg、單次續(xù)航里程超800公里、循環(huán)壽命1000+的硫化物全固態(tài)電池研究成果,當(dāng)前已申請63項專利。SDI公司的ASB(全固態(tài)電池)采用高導(dǎo)電性硫化物型固態(tài)電解質(zhì)、高鎳NCA正極、新型負(fù)極和堆疊技術(shù),展現(xiàn)優(yōu)異電池性能表現(xiàn)。
預(yù)計引進(jìn)Ag-C負(fù)極、SUS集電器、硫銀鍺礦型電解質(zhì)及LZO涂層等核心技術(shù)。三星在NatureEnergy公布的硫化物全固態(tài)電池中引入Ag-C復(fù)合負(fù)極、不銹鋼SUS集電器、輝石型硫化物(硫銀鍺礦)電解質(zhì)及LZO涂層技術(shù),解決負(fù)極鋰離子過量不均勻沉積、避免鋰枝晶形成、減小界面阻抗、斷絕副反應(yīng),實現(xiàn)1000次+充放電循環(huán)、庫倫效率>99.8%、900Wh/L能量密度(豐田、松下能量密度僅700Wh/L,庫倫效率約90%)。
業(yè)界首條固態(tài)電池測試線動工,加速商業(yè)化、量產(chǎn)進(jìn)程。三星21Q4完成PPScaleMaterial工作,22Q4實現(xiàn)MPScaleMaterial測試,計劃23Q4實現(xiàn)20Ah試制電芯,27年量產(chǎn)900Wh/L全固態(tài)電池。同年固態(tài)電池制造試驗線(S-line)開工,規(guī)模約6500㎡,并計劃引進(jìn)純電池電極板、固體電解質(zhì)加工設(shè)備和電池組裝設(shè)備。目前公司已在實驗室內(nèi)研發(fā)出2款固態(tài)電池原型,S-Line完成后有望大規(guī)模試生產(chǎn),加速量產(chǎn)進(jìn)程,現(xiàn)代汽車或?qū)⒋钶d其固態(tài)電池。
LGES:聚合物/硫化物并行,全球合作加速商業(yè)化
布局全球聯(lián)合研發(fā),全面開放式創(chuàng)新加速固態(tài)電池進(jìn)程。21年公司與UCSD共同開發(fā)“常溫驅(qū)動長壽命全固態(tài)電池”項目,其電池采用硫化物固態(tài)電解質(zhì)、NMC811正極與全硅負(fù)極,實現(xiàn)室溫快充的突破、循環(huán)壽命500+。22年6月,公司與德國研究機構(gòu)EM共同設(shè)立新一代電池技術(shù)研發(fā)中心,加速全固態(tài)電池開發(fā)。同時,與2家德國研究所建立研究伙伴關(guān)系,聯(lián)合研究新電池技術(shù)。
LGES現(xiàn)階段專注于聚合物(半)固態(tài)電池,有望26年實現(xiàn)量產(chǎn)。LG在固態(tài)電池領(lǐng)域同時開發(fā)基于聚合物和基于硫化物的固態(tài)電池技術(shù),引入差異化材料和創(chuàng)新工藝技術(shù),如添加鋁的四元電池(NCMA)和LongCell,LG計劃于26年推出650Wh/L的聚合物固態(tài)電池,28年推出750Wh/L的聚合物固態(tài)電池和完成硫化物全固態(tài)電池開發(fā),30年推出超過900Wh/L的硫化物固態(tài)電池,有望逐步應(yīng)用于電動汽車和飛機領(lǐng)域。
SKI:主打外部合作模式,硫化物固態(tài)電池25年落地
SKI:外部合作布局全固態(tài)電池,主打硫化物體系,規(guī)劃25年交付。18年SKI和LG、SDI組成共研聯(lián)盟,20年與諾貝爾化學(xué)獎得主古迪納夫合作開發(fā)新型凝膠聚合物電解質(zhì),21年3000萬美元入股SolidPower,以其硫化物固態(tài)電解質(zhì)、專利電池設(shè)計和生產(chǎn)工藝為基礎(chǔ),開發(fā)生產(chǎn)固態(tài)電池,采用NCM正極、高含量硅負(fù)極和硫化物電解質(zhì),目標(biāo)密度930Wh/L+,未來60%-70%電池產(chǎn)線將用于生產(chǎn)固態(tài)電池。22年SKI與佐治亞理工學(xué)院SeungwooLee團隊合作,旨在提升固體電解質(zhì)離子導(dǎo)電率。
沿用現(xiàn)有鋰電池產(chǎn)線,計劃25年落地使用。SKI和SolidPower規(guī)劃沿用現(xiàn)有鋰離子電池工廠設(shè)備生產(chǎn)全固態(tài)電池,減少投資成本,旨在較競爭對手提前交付固態(tài)電池,計劃在25年前推出使用鎳鈷錳和硅/石墨的固態(tài)電池,并于30年前推出鋰金屬負(fù)極電池。
固態(tài)電解質(zhì)以氧化物為主線,23年有望放量
固態(tài)電解質(zhì)氧化物主線明確,23年有望放量。從廠商分布看,目前有固態(tài)電解質(zhì)規(guī)劃的廠商主要有四類,第一類為一體化布局的固態(tài)電池企業(yè),如清陶能源、贛鋒鋰業(yè);第二類為綁定固態(tài)電池龍頭的初創(chuàng)公司,如藍(lán)固新能源、天目先導(dǎo),二者與衛(wèi)藍(lán)新能源達(dá)戰(zhàn)略合作,技術(shù)成熟,率先實現(xiàn)較大規(guī)模量產(chǎn)供貨;第三類為正負(fù)極材料廠,大多同時布局固態(tài)電解質(zhì)與固態(tài)電解質(zhì)包覆/摻混正極,如當(dāng)升科技、廈鎢新能;第四類為合作科研團隊或主業(yè)可延展至固態(tài)電解質(zhì)用聚合物/鋰鹽的跨界入局者,如上海洗霸(水處理)、奧克股份(環(huán)氧精加工)、瑞泰新材(新型鋰鹽添加劑),我國固態(tài)電解質(zhì)廠商大多聚焦氧化物路線。從投產(chǎn)進(jìn)度看,固態(tài)電解質(zhì)23年有望放量,多家廠商于22年末-23年初實現(xiàn)量產(chǎn)。
天目先導(dǎo):承接物理所硅負(fù)極專利群,硅負(fù)極+固態(tài)電解質(zhì)全面量產(chǎn)
脫胎于中科院物理所,承接硅負(fù)極核心專利群。天目先導(dǎo)成立于2017年,專注于硅基負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì)和鈉電負(fù)極材料研發(fā)生產(chǎn)。公司核心技術(shù)源于中科院物理所,組建了以物理所陳立泉院士、李泓研究員為技術(shù)帶頭人,羅飛博士為主體的研發(fā)團隊,擁有世界較早的納米硅負(fù)極核心專利,形成40余項硅負(fù)極材料專利群。此外公司硅負(fù)極戰(zhàn)略合作硅烷科技、龍佰集團,固態(tài)電解質(zhì)涂層隔膜戰(zhàn)略合作衛(wèi)藍(lán)新能源、恩捷股份,獲小米入股。
硅負(fù)極全面量產(chǎn),導(dǎo)入海內(nèi)外知名客戶。公司硅氧負(fù)極13年發(fā)布第一代(CVD包覆),19年發(fā)布第二代(預(yù)鎂化);硅碳負(fù)極17年起步,18年發(fā)布第二代,第三代處于中試。公司硅負(fù)極已全面量產(chǎn),20年實現(xiàn)千噸級銷售,性能處于國際較高水平,可滿足能量密度高于300Wh/kg及700Wh/L的高性能電池需求,導(dǎo)入ATL、三星、LG、特斯拉等知名客戶。產(chǎn)能方面,硅負(fù)極規(guī)劃有溧陽(一期5萬噸納米硅基負(fù)極)、成都(3.3萬噸納米硅材料+10萬噸硅基負(fù)極)、許昌(6萬噸納米硅基負(fù)極)三大基地,23年產(chǎn)能達(dá)1.2萬噸,配套硅負(fù)極石墨產(chǎn)能達(dá)2萬噸。
固態(tài)電解質(zhì)性能優(yōu)異,供貨衛(wèi)藍(lán)新能源。固態(tài)電解質(zhì)方面,公司一代LATP,二代LLTO/LLZO可以粉體及漿料形式批量交付,產(chǎn)能達(dá)3000噸/年,三代超高離子電導(dǎo)率新型固態(tài)電解質(zhì)在研,已量產(chǎn)LATP粉體離子電導(dǎo)率達(dá)10-3S/cm。此外公司開發(fā)了固態(tài)電解質(zhì)涂層隔膜,一代采用LATP涂覆,二代采用LATP滲入基膜,三代向全固態(tài)電池隔膜發(fā)展。
藍(lán)固新能源:原位固態(tài)化電解質(zhì)23年放量,供貨衛(wèi)藍(lán)新能源
綁定衛(wèi)藍(lán)新能源、中科院物理所,形成液態(tài)/混合固液/固態(tài)電解質(zhì)全面布局。藍(lán)固新能源創(chuàng)辦于21年5月,衛(wèi)藍(lán)新能源為創(chuàng)始股東之一,創(chuàng)始人李立飛博士畢業(yè)于中科院物理所,師從黃學(xué)杰研究員、李泓研究員和陳立泉院士,曾任天目湖先進(jìn)儲能技術(shù)研究院副院長。公司全面布局液態(tài)/固液混合/固態(tài)電解質(zhì),實現(xiàn)關(guān)鍵原材料自我配套,與衛(wèi)藍(lán)新能源、天目先導(dǎo)、中科海鈉、中科院物理所、天目湖儲能研究院達(dá)成戰(zhàn)略合作。固態(tài)電解質(zhì)方面,公司LATP/LLZO/LLTO產(chǎn)品可提供公斤級/百公斤級/噸級包裝,以粉體或漿料形式供貨,離子電導(dǎo)率高,相純度高,用于正極材料包覆、隔膜涂覆或極片摻混。固液混合電解質(zhì)方面,公司一代產(chǎn)品用于注液后在電池內(nèi)部原位固化,同時可定制化生產(chǎn)。
5萬噸原位固態(tài)化電解質(zhì)預(yù)計23H1投產(chǎn),供貨衛(wèi)藍(lán)新能源。公司規(guī)劃有淄博(5萬噸原位固態(tài)化電解質(zhì))、溧陽(7000噸固態(tài)電解質(zhì)粉體+10000噸固態(tài)電解質(zhì)漿料)、湖州(5000噸原位固態(tài)化/混合固液電解質(zhì))三大基地,溧陽、湖州基地22年初步量產(chǎn),淄博基地預(yù)計23H1投產(chǎn),全部供貨衛(wèi)藍(lán)新能源淄博基地,用于生產(chǎn)半固態(tài)電芯,后用于海博思創(chuàng)儲能產(chǎn)品,打通全產(chǎn)業(yè)鏈鏈條。
奧克股份:環(huán)氧乙烷精加工王者,品類有望擴展至聚合物電解質(zhì)
環(huán)氧乙烷精深加工王者,形成乙烯-環(huán)氧乙烷-衍生物全產(chǎn)業(yè)鏈布局。公司為國內(nèi)環(huán)氧乙烷精深加工領(lǐng)軍企業(yè),主營環(huán)氧乙烷、乙烯衍生精細(xì)化工新材料。公司具備5萬立方米低溫乙烯儲罐、30萬噸環(huán)氧乙烷生產(chǎn)裝置,坐擁全球11%的環(huán)氧精深加工產(chǎn)能,環(huán)氧衍生產(chǎn)品覆蓋聚醚(建筑化工)、聚乙二醇(醫(yī)療健康)、碳酸酯(電解液)、非離子表面活性劑(日用品)等豐富品類。公司同時積極延伸電解液產(chǎn)業(yè)鏈,持下游電解液添加劑供應(yīng)商蘇州華一(主營產(chǎn)品VC、FEC合計產(chǎn)能3000噸)35%股權(quán)。
完成PEO合成技術(shù)攻關(guān),環(huán)氧衍生產(chǎn)品有望擴展應(yīng)用于聚合物固態(tài)電解質(zhì)。PEO(聚環(huán)氧乙烷)屬于環(huán)氧乙烷衍生物,由環(huán)氧乙烷經(jīng)多相催化,開環(huán)聚合而制備,可用于聚合物固態(tài)電解質(zhì)。公司積極推進(jìn)固態(tài)電解質(zhì)相關(guān)產(chǎn)品研發(fā),19年起承擔(dān)吉林省科技發(fā)展技術(shù)攻關(guān)項目“用于固態(tài)電池電解質(zhì)的高分子量聚氧乙烯醚(PEO)的合成工藝技術(shù)”,項目經(jīng)3年實施,已通過驗收,完成5項專利申請,形成生產(chǎn)不同分子量PEO產(chǎn)品的自主知識產(chǎn)權(quán),預(yù)計產(chǎn)品進(jìn)行材料改性和結(jié)構(gòu)優(yōu)化后,有望應(yīng)用于固態(tài)電池。
上海洗霸:合作硅酸鹽所入局,迅速推進(jìn)產(chǎn)業(yè)化
合作硅酸鹽所跨界入局,受讓核心專利。公司傳統(tǒng)主業(yè)為水處理,22年起合作中科院上海硅酸鹽所張濤團隊/復(fù)旦大學(xué)趙東元院士團隊分別跨界布局固態(tài)電解質(zhì)/硅碳、硬碳負(fù)極及CMC-Li。固態(tài)電解質(zhì)方面,公司22年8月與硅酸鹽所共建聯(lián)合實驗室,9月受讓3項核心專利,11月設(shè)立子公司上海科源固能(公司/張濤分別參股70%/30%)。張濤團隊在固態(tài)電解質(zhì)宏量制備和固固界面方面具備多項革新性成果,基于鋰供體反應(yīng)、鋰熱還原反應(yīng)改善石榴石型電解質(zhì)界面性能。公司已驗證技術(shù)可行,開啟產(chǎn)業(yè)實施放大。
產(chǎn)業(yè)化迅速推進(jìn),募投項目大力擴產(chǎn),聚焦低成本氧化物。公司首條噸級至十噸級固態(tài)電解質(zhì)粉體工業(yè)化標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)線23年1月一次性試產(chǎn)成功,首釜產(chǎn)品(LLZTO)相純度合格,幾乎無雜相,已送樣客戶。23年1月公司披露非公開發(fā)行股票預(yù)案,擬募資7億元,投建生產(chǎn)、研發(fā)基地,預(yù)計需24個月建成50噸固態(tài)電解質(zhì)粉體產(chǎn)能。此外公司計劃通過原料替換、水溶劑取代、廢料回收等技術(shù),聚焦低成本氧化物電解質(zhì)開發(fā),同時針對不同應(yīng)用場景,逐步開發(fā)高熱穩(wěn)定性隔膜、復(fù)合固態(tài)及全固態(tài)電解質(zhì)。
金龍羽:深度綁定李新祿團隊,形成固態(tài)材料體系完整布局
深度綁定重慶大學(xué)李新祿教授團隊,形成固態(tài)電解質(zhì)-正負(fù)極-固態(tài)電池完整布局。公司傳統(tǒng)主業(yè)為電線電纜,全資子公司電纜實業(yè)21年8月與李新祿獨資公司錦添翼簽訂框架協(xié)議,擬于5年內(nèi)投入不超過3億人民幣共推固態(tài)電池及其關(guān)鍵材料研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化。李新祿為重慶大學(xué)材料學(xué)院教授,其團隊掌握氧化物固態(tài)電解質(zhì)宏量制備、硅碳負(fù)極材料批量生產(chǎn)、固態(tài)電芯原位集成等研究成果,公司受讓李新祿團隊20項核心專利的15%份額,形成了覆蓋電解質(zhì)-正負(fù)極-固態(tài)電池的完整專利體系,具備良好技術(shù)基礎(chǔ)。
產(chǎn)業(yè)化有序推進(jìn),氧化物固態(tài)電解質(zhì)、固態(tài)電芯進(jìn)入中試階段。公司22年于重慶設(shè)立研發(fā)中心,著手逐步推進(jìn)小試、中試研究與產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)線建設(shè)。截至23年2月,氧化物固態(tài)電解質(zhì)、硅碳負(fù)極分別已出中試、小試樣品,進(jìn)入內(nèi)測階段,固態(tài)電芯中試線建成。公司計劃中試成果達(dá)產(chǎn)業(yè)化條件后,將與錦添翼將成立合資公司,或進(jìn)一步開啟規(guī)模化生產(chǎn)。
瑞泰新材:具備原位固態(tài)化鋰鹽LiTFSI規(guī)模產(chǎn)能
具備原位固態(tài)化鋰鹽LiTFSI的規(guī)模量產(chǎn)能力。公司主營產(chǎn)品為電池材料及有機硅材料,電池材料包括LiTFSI、LiDFP、LiDFOB等新型鋰鹽,具備較高技術(shù)門檻。LiTFSI能夠提升電解液的電導(dǎo)率,降低聚合物基體結(jié)晶度,且在聚合物中具備良好分散能力與穩(wěn)定性,因此常用于原位固態(tài)化鋰鹽/聚合物固態(tài)電解質(zhì)鋰鹽。國內(nèi)目前形成LiTFSI規(guī)模產(chǎn)能的公司僅有瑞泰新材、中國船舶718所、九州化工與上海恩氟佳科技。公司LiTFSI產(chǎn)品10年實現(xiàn)規(guī)模量產(chǎn),22年產(chǎn)能達(dá)200噸/年,為A股唯一具備LiTFSI規(guī)模產(chǎn)能的稀缺標(biāo)的。
固態(tài)級LiTFSI批量用于固態(tài)電池,積極開發(fā)聚合物及凝膠電解質(zhì)。公司19年立項固態(tài)電解質(zhì)鋰鹽產(chǎn)業(yè)化開發(fā),開發(fā)的固態(tài)級LiTFSI限定類雜質(zhì)離子含量低,21年起進(jìn)入固態(tài)電池客戶供應(yīng)鏈。此外公司全資子公司國泰華榮儲備有多項固態(tài)電解質(zhì)、固態(tài)電池用正極、固態(tài)電池相關(guān)專利,聚焦聚合物及凝膠電解質(zhì)路線,開發(fā)的復(fù)合型固態(tài)電解質(zhì)由具多孔結(jié)構(gòu)的聚合物電解質(zhì)骨架添加液態(tài)/凝膠態(tài)電解質(zhì)(占聚合物骨架1-10wt%)制備,離子遷移多模式化,液態(tài)/凝膠態(tài)電解質(zhì)添加量適中,兼具離子電導(dǎo)率和安全性能。
鋯源:國內(nèi)鋯英砂儲量少,需求大,對海外依賴高
我國鋯礦進(jìn)口依賴度高,供給格局長期偏緊。上游供給側(cè),2022年全球鋯礦儲量約6800萬噸,主要分布在澳大利亞與南非,我國儲量僅為50萬噸。產(chǎn)量端看,2022年全球鋯礦產(chǎn)量約140萬噸,超50%集中于Iluka、力拓、特諾三家海外巨頭,我國產(chǎn)量僅14萬噸,2021年進(jìn)口依賴度超九成。下游需求側(cè),鋯英砂可經(jīng)工藝流程處理得到硅酸鋯、氯氧化鋯、二氧化鋯等鋯系材料,用于陶瓷、鑄造、耐火材料等,其中陶瓷材料占大頭(超40%),應(yīng)用可由傳統(tǒng)建筑領(lǐng)域延展至航天、機械、生物、通信等新興領(lǐng)域,鋯制品長期需求明確。
未來影響鋯英砂市場的主要因素:1)全球供應(yīng)縮減:20年以來,海外主要礦山受品位下行、安全局勢升級致部分停運等影響,供應(yīng)量不斷縮減,且澳洲大部分鋯礦山將于26-27年進(jìn)入資源枯竭期,預(yù)計鋯英砂供應(yīng)將持續(xù)短缺。2)市場需求或恢復(fù)緩慢:房地產(chǎn)市場恢復(fù)若不及預(yù)期,將極大影響硅酸鋯市場需求及上游鋯英砂原料市場。3)匯率波動:國內(nèi)經(jīng)濟基本面加快恢復(fù)向好,人民幣匯率整體呈雙向波動態(tài)勢,彈性不斷增強。
東方鋯業(yè)獨家把控海外鋯礦,三祥新材電熔鋯產(chǎn)銷領(lǐng)先
東方鋯業(yè)獨家把控海外鋯礦,鋯英砂權(quán)益儲量超400萬噸,產(chǎn)銷全面領(lǐng)先。公司一體化布局鋯制品全產(chǎn)業(yè)鏈,產(chǎn)品涵蓋上游鋯英砂,中游氯氧化鋯、電熔鋯(電熔二氧化鋯)、二氧化鋯,下游氧化鋯陶瓷結(jié)構(gòu)件等九大系列一百多個品類。其中電熔鋯由鋯英砂電熔、研磨而成,二氧化鋯由氯氧化鋯煅燒、氣流粉碎而成,二者均可用于固相法制備LLZO/LLZTO粉體,已向下游電池材料廠送樣。公司為國內(nèi)唯一把控海外鋯礦的企業(yè),掌握澳大利亞5處優(yōu)質(zhì)鋯資源,鋯英砂總權(quán)益儲量超400萬噸。產(chǎn)能方面,公司22年氯氧化鋯/二氧化鋯/電熔鋯年產(chǎn)能分別為5萬噸/9400噸/1.6萬噸,預(yù)計分別約占國內(nèi)產(chǎn)能的20%/40%/14%,此外楚雄年產(chǎn)3萬噸電熔鋯基地在建,預(yù)計23年電熔鋯產(chǎn)能達(dá)2.6萬噸,遠(yuǎn)期達(dá)4.6萬噸。
三祥新材電熔鋯/海綿鋯全國領(lǐng)先,積極布局氯氧化鋯。公司主營鋯系制品(主)及鑄改新材料(輔),同時與寧德時代等4家公司共設(shè)寧德文達(dá)鎂鋁,新涉足鎂鋁合金領(lǐng)域。鋯產(chǎn)品方面,公司持續(xù)延鏈擴展,產(chǎn)品主要包括電熔鋯、工業(yè)級海綿鋯、氯氧化鋯及納米氧化鋯等,其中電熔鋯與海綿鋯業(yè)務(wù)位居全國前列,22年電熔鋯產(chǎn)能達(dá)2.6萬噸,暫居全國第一,且公司一體化布局水電站自供能源。海綿鋯主要原材料為電熔鋯,公司實現(xiàn)原材料自給,目前年產(chǎn)能達(dá)3000噸。此外公司積極布局氯氧化鋯,在建氯氧化鋯項目規(guī)劃產(chǎn)能一期2萬噸,二期8萬噸,一期預(yù)計23年投產(chǎn)。
鍺源:國內(nèi)鍺礦儲量豐富,鍺價處于上行通道
中國是全球第二大鍺礦存儲國,也是全球第一大鍺生產(chǎn)國。2022年鍺資源全球儲量約8500噸,我國鍺礦資源較為豐富,已探明鍺礦產(chǎn)地約35處,保有儲量高達(dá)3526噸,占全球41%,僅次于美國(占全球45%),是全球第二大鍺礦存儲國。同時,我國是全球第一大鍺生產(chǎn)國,2021年鍺產(chǎn)量為95噸,占全球鍺產(chǎn)量68%。全球鍺生產(chǎn)主要特征:1)生產(chǎn)集中度較高,中國、美國和俄羅斯三國產(chǎn)量超全球75%;2)中國自2004年起取代美國,成為全球最大鍺生產(chǎn)國,近十年貢獻(xiàn)全球68.1%的鍺。
鍺原料近期需求旺盛,價格明顯走強。美國、英國等海外國家將鍺列入戰(zhàn)略資源,對鍺礦開采較為謹(jǐn)慎,疊加礦山品位下降,鍺原料供給偏緊。下游消費端看,鍺產(chǎn)品主要應(yīng)用于光纖/紅外光學(xué)/PET催化劑/太陽能電池等領(lǐng)域,中國鍺產(chǎn)品主要內(nèi)銷及出口至美、日等鍺消費大國,目前鍺下游需求表現(xiàn)較好,且國際市場方面,地緣沖突帶給軍工紅外及相關(guān)鍺產(chǎn)品的需求逐步釋放,海外用戶采購積極,鍺價整體處于上行通道。
云南鍺業(yè)鍺金屬保有量最大,馳宏鋅鍺鍺產(chǎn)量全國領(lǐng)先
云南鍺業(yè)把控全國超25%鍺資源,擁有最完整鍺產(chǎn)業(yè)鏈,鍺產(chǎn)品產(chǎn)銷量全國第一。公司為全國鍺行業(yè)龍頭,全產(chǎn)業(yè)鏈布局鍺礦開采、火法富集、濕法提純、區(qū)熔精煉、精深加工及研究開發(fā),鍺產(chǎn)品產(chǎn)銷量全國第一。公司坐擁云南7個含鍺礦山(梅子菁礦山已關(guān)停),鍺金屬保有量合計約897噸,占全國保有量達(dá)25%+,居全國第一,10年至21年末累計產(chǎn)出自有鍺礦約263噸。產(chǎn)品方面,公司鍺產(chǎn)品主要為材料級產(chǎn)品(區(qū)熔鍺錠/二氧化鍺等)和深加工產(chǎn)品(光伏級鍺/紅外鍺/光纖級鍺等),暫未涉足鋰鍺磷硫型硫化物固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域,公司表示將持續(xù)關(guān)注鍺材料在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)展。
馳宏鋅鍺具備豐富鉛鋅伴生鍺資源,鍺產(chǎn)品含鍺產(chǎn)量超全國52%。公司為全國鉛鋅資源龍頭,主營業(yè)務(wù)為鋅/鉛/鍺系列產(chǎn)品的采選、冶煉、深加工與銷售,21年鋅/鉛/鍺產(chǎn)品分別貢獻(xiàn)營收的74.38%/12.28%/1.87%。鍺較少獨立成礦,常與鉛鋅伴生,公司以自有/控股方式把控多處富含鍺元素的優(yōu)質(zhì)鉛鋅礦山,目前已探明的鍺金屬儲量超600噸,約占全國保有量的17%。公司不斷擴展鍺深加工能力,鍺產(chǎn)品由鍺精礦/鍺錠等初級產(chǎn)品向鍺單晶/鍺毛坯片/鍺鏡片/紅外整機等高附加價值產(chǎn)品延展。產(chǎn)能方面,公司具備鍺產(chǎn)品含鍺年產(chǎn)能60噸,21年生產(chǎn)鍺產(chǎn)品含鍺量(鍺單晶)達(dá)57.48萬噸,預(yù)計占國內(nèi)鍺金屬產(chǎn)量的52.25%,居全國第一。
負(fù)極:蘭溪致德硅碳負(fù)極媲美海外龍頭,23年預(yù)計大力擴產(chǎn)
掌握硅碳材料低成本納米化核心工藝,一體化布局設(shè)備及前驅(qū)體。蘭溪致德成立于2018年,16年起開始硅碳負(fù)極研發(fā),核心研發(fā)團隊由硅材料、碳材料、設(shè)備開發(fā)等領(lǐng)域的專家共同構(gòu)成,現(xiàn)已掌握硅碳材料低成本納米化制備技術(shù),獲16項授權(quán)發(fā)明專利,推出ZDS01(低成本、普通首效)、ZDS02(高首效)、ZDS03(高倍率)三大系列硅碳產(chǎn)品。此外公司一體化布局原材料硅烷,同時自研硅碳負(fù)極設(shè)備,打破海外龍頭硬件壟斷,實現(xiàn)低成本高品質(zhì)的全產(chǎn)業(yè)鏈布局。
產(chǎn)品獨家媲美海外龍頭,且已處于高產(chǎn)階段,導(dǎo)入寧德時代、比亞迪等多家頭部客戶。公司21年實現(xiàn)500噸量產(chǎn),產(chǎn)品經(jīng)海內(nèi)外30+重點電池廠一年以上試用,獲高度認(rèn)可,已導(dǎo)入寧德時代、比亞迪、國軒高科、珠海冠宇、華為、OPPO等多家動力電池/3C消費電子頭部客戶。產(chǎn)品性能方面,公司為國內(nèi)唯一一家能夠與海外龍頭日本信越化學(xué)高端7系產(chǎn)品抗衡且實現(xiàn)量產(chǎn)的企業(yè),高端產(chǎn)品S020.1C容量達(dá)1400-1600mAh/g,首效達(dá)88%-90%,部分指標(biāo)超越信越同類產(chǎn)品,低成本產(chǎn)品S010.1C容量突破2100mAh/g,技術(shù)水平國內(nèi)領(lǐng)先。
遠(yuǎn)期產(chǎn)能規(guī)劃超2.35萬噸,預(yù)計23年大幅擴產(chǎn)。公司硅碳負(fù)極22年產(chǎn)能超2000噸,在建一體化硅碳負(fù)極項目一期8000噸預(yù)計23年底投產(chǎn),23年產(chǎn)能預(yù)計達(dá)1.15萬噸,遠(yuǎn)期達(dá)2.35萬噸,此外配套原材料硅烷規(guī)劃產(chǎn)能達(dá)5000噸。
負(fù)極:貝特瑞積累深厚技術(shù)領(lǐng)先,翔豐華聯(lián)合清陶能源積極布局
貝特瑞:硅碳負(fù)極積累深厚代際領(lǐng)先,氧化物電解質(zhì)率先實現(xiàn)小批供貨。公司硅基負(fù)極材料2006年起步,2013年通過三星SDI認(rèn)證,為其供應(yīng)硅碳負(fù)極,2017年切入松下-特斯拉硅氧負(fù)極供應(yīng)鏈。第三代硅基材料已量產(chǎn),第四代硅碳產(chǎn)品處于開發(fā)中,公司22年底擁有硅基負(fù)極產(chǎn)能5000噸(硅碳/硅氧各占一半),另有4萬噸產(chǎn)能在建,預(yù)計23年底產(chǎn)能達(dá)到2萬噸。此外公司積極研發(fā)高容量、低膨脹鋰金屬復(fù)合負(fù)極及氧化物/原位聚合電解質(zhì),基于微納加工技術(shù)制備的氧化物電解質(zhì)具備高電導(dǎo)率與高穩(wěn)定性,21年實現(xiàn)小批量供貨。
翔豐華:綁定清陶能源,高性能硅碳中試產(chǎn)品達(dá)行業(yè)龍頭水平,具備產(chǎn)業(yè)化條件。公司高容量硅碳與高容量、低膨脹硅氧負(fù)極產(chǎn)品容量均超越450mAh/g,并已進(jìn)入中試階段。其中高容量硅碳負(fù)極(XFH-3)能量密度達(dá)到457.6mAh/g,首次效率達(dá)95.4%,領(lǐng)先于行業(yè)龍頭貝特瑞同類產(chǎn)品S400。此外公司于22年與清陶能源達(dá)成戰(zhàn)略合作,成為清陶能源負(fù)極材料優(yōu)先供應(yīng)商,并將在高比容負(fù)極領(lǐng)域聯(lián)合布局。
正極:容百科技深度綁定衛(wèi)藍(lán)新能源,獲3萬噸意向訂單
積極布局固態(tài)正極材料,21年實現(xiàn)批量供貨。公司在固態(tài)電池材料方面掌握多項前沿技術(shù),開發(fā)的高鎳單晶型Ni90產(chǎn)品測試1/3C容量達(dá)≥206mAh/g,低成本高容量,循環(huán)壽命優(yōu)良,適用于液態(tài)/半固態(tài)電池,21年起批量供貨下游固態(tài)電池公司,預(yù)計22年底隨半固態(tài)電池實現(xiàn)裝車。此外公司同步儲備全固態(tài)電池用正極材料、氧化物固態(tài)電解質(zhì)(LATP、LLZO)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)制備技術(shù)。產(chǎn)能方面,公司22年底高鎳產(chǎn)能達(dá)25萬噸,產(chǎn)線可兼容固態(tài)電池用正極材料生產(chǎn),具備量產(chǎn)能力。
深度綁定衛(wèi)藍(lán)新能源,獲3萬噸固態(tài)正極材料意向訂單。公司22年4月與衛(wèi)藍(lán)新能源達(dá)成協(xié)議,雙方將在全/半固態(tài)電池和材料領(lǐng)域的戰(zhàn)略、技術(shù)、產(chǎn)品開發(fā)、供應(yīng)鏈等方面開展全面深度合作,同等條件下,衛(wèi)藍(lán)新能源將公司作為高鎳三元正極材料第一供應(yīng)商,22-25年衛(wèi)藍(lán)新能源承諾向公司采購不少于30000噸正極材料,實現(xiàn)與頭部客戶深度綁定。
當(dāng)升科技率先導(dǎo)入多家頭部客戶,獲5.5萬噸意向訂單
打造固態(tài)正極+固態(tài)電解質(zhì)兩款戰(zhàn)略新品,產(chǎn)品性能行業(yè)領(lǐng)先。公司17年起與國內(nèi)科研院所共建固態(tài)鋰電正極材料開發(fā)平臺,22年7月正式發(fā)布雙相復(fù)合固態(tài)鋰電正極、納米級氧化物固態(tài)電解質(zhì)兩款戰(zhàn)略新品:
固態(tài)正極:以鎳93三元正極與固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合?;讵毺胤磻?yīng)模型,實現(xiàn)超高鎳材料的高度單晶化,并原位構(gòu)筑快離子導(dǎo)體包覆層,改善固固界面接觸,抑制正極表面氧的析出,提升電池循環(huán)壽命、容量倍率和安全性能。
固態(tài)電解質(zhì):引入特殊組分設(shè)計調(diào)控鋰離子通道,通過多元素靶向修飾穩(wěn)定材料結(jié)構(gòu),同時開發(fā)了全流程一體化的納米化工藝,固態(tài)電解質(zhì)顆粒度減小至160nm,比表面積達(dá)30㎡,更容易分散,因此離子電導(dǎo)率達(dá)4.8*10-4S/cm,超同類產(chǎn)品。
頭部客戶資源豐富,與清陶能源、衛(wèi)藍(lán)新能源達(dá)成戰(zhàn)略合作,獲大額意向訂單。公司固態(tài)鋰電材料20年率先實現(xiàn)批量供貨,22年配套裝車,已導(dǎo)入衛(wèi)藍(lán)、清陶、贛鋒、輝能等頭部大客戶,于21年12月/22年7月分別與衛(wèi)藍(lán)新能源/清陶能源達(dá)成戰(zhàn)略合作,獲衛(wèi)藍(lán)新能源/清陶能源22-25年不低于2.5萬噸固態(tài)鋰電材料/不低于3萬噸固態(tài)鋰電正極材料意向訂單。產(chǎn)能方面,公司22年底高鎳產(chǎn)能達(dá)4.4萬噸,預(yù)計23Q2達(dá)9.4萬噸,8系及9系高鎳材料產(chǎn)線適當(dāng)調(diào)整后,可用于固態(tài)電池用正極材料生產(chǎn)。
隔膜:恩捷股份攜手衛(wèi)藍(lán)新能源,大力布局半固態(tài)隔膜
密切跟蹤產(chǎn)業(yè)趨勢,前瞻布局固態(tài)電池。公司為全球濕法隔膜龍頭,積極對固態(tài)電池、鋰金屬電池等新型電池進(jìn)行針對性隔膜開發(fā),18年成立前沿技術(shù)研究所布局半固態(tài)電池隔膜,20年半固態(tài)電解質(zhì)隔膜研發(fā)項目立項,22年與中科院共設(shè)“中科恩捷柔性固體電池聯(lián)合實驗室“。
攜手衛(wèi)藍(lán)新能源、天目先導(dǎo)共建半固態(tài)涂層隔膜項目,規(guī)劃產(chǎn)能達(dá)6億平米。公司21年與衛(wèi)藍(lán)新能源、天目先導(dǎo)共設(shè)合資公司江蘇三合(恩捷/衛(wèi)藍(lán)/天目分別持股51%/25%/24%),實施恩捷固態(tài)電解質(zhì)涂層隔膜項目,工藝采用基礎(chǔ)水性漿料(PVDF、AI2O3)/固態(tài)電解質(zhì)漿料(LATP)分別進(jìn)行一次/二次涂布。項目規(guī)劃產(chǎn)能一期3.6億平米,預(yù)計24年5月投產(chǎn),二期2.4億平米,預(yù)計26年5月投產(chǎn)。截止23年3月,產(chǎn)線已部分建成,送樣多家主流電池廠,實現(xiàn)小批量供貨。公司具備高質(zhì)量基膜供應(yīng)保證、專業(yè)涂布設(shè)備及涂布技術(shù),研發(fā)基礎(chǔ)良好,產(chǎn)品預(yù)計率先供貨衛(wèi)藍(lán)新能源。
編輯:黃飛
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