目前,微孔聚烯烴隔膜是市場化程度最高的隔膜,包括聚乙烯和聚丙烯隔膜。微孔聚烯烴隔膜具有良好的穩(wěn)定性、力學性能,較低成本等優(yōu)點。
微孔聚烯烴隔膜可分類為聚乙烯單層膜、聚丙烯單層膜、復合多層膜。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
隔膜制作工藝分為干法工藝和濕法工藝兩種,干法工藝隔膜主要包括聚丙烯單層膜和復合多層膜,濕法工藝隔膜主要包括聚乙烯單層膜(含個人理解)。
1、聚丙烯單層膜
相比濕法聚乙烯膜,干法工藝的聚丙烯單層膜厚度更大,孔徑相對更大,孔隙率相對更大,直通孔較多,熔點高于聚乙烯膜,加工更簡單,成本更低;但干法工藝的聚丙烯單層膜拉伸強度和穿刺強度略低。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
干法工藝的聚丙烯單層膜一般用于成本要求高(個人理解:需要隔膜的成本較低),能量密度要求低(個人理解:隔膜厚度可以略厚)的儲能領域或充電寶等。
2、復合多層膜
復合(PP/PE/PP)多層膜由干法工藝生產(chǎn),該隔膜由美國隔膜巨頭Celgard公司研發(fā)并量產(chǎn)。
復合多層膜利用PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)閉孔溫度與破膜熔化溫度的差異提升鋰離子電池整體熱安全性。
在復合多層膜中,PE(聚乙烯)位于隔膜中間,PP(聚丙烯)在兩側起支撐作用。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
當鋰離子電池內部溫度升高至132℃左右,PE(聚乙烯)發(fā)生熔化導致閉孔,切斷電路。外面兩層PP(聚丙烯)熔點在165℃以上,具有抵抗熱沖擊的作用。當PE(聚乙烯)層閉孔后,鋰離子電池溫度略微升高,對外層PP(聚丙烯)膜物理特性影響不大,這種特性對鋰離子電池提供了第二層安全保護(第一層保護由聚乙烯膜提供)。
3、聚乙烯單層膜 聚乙烯單層膜采用濕法工藝(濕法工藝較復雜,且只生產(chǎn)聚乙烯單層膜)。
相比干法工藝隔膜,濕法聚乙烯單層膜厚度可以更薄,孔徑更小,尺寸和分布更均勻,力學強度更高。但濕法聚乙烯單層膜熔點較低,且生產(chǎn)成本高于干法工藝隔膜。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
濕法聚乙烯單層膜適合于對能量密度要求更高的數(shù)碼電芯和動力電芯領域。
4、特種隔膜
因為聚乙烯(80~85℃發(fā)生熱變形)和聚丙烯(100℃發(fā)生熱變形)熱變形溫度較低。溫度過高時,聚乙烯和聚丙烯隔膜會發(fā)生較大的熱收縮。所以研究人員在傳統(tǒng)聚烯烴隔膜的基礎上開發(fā)了特種隔膜。
(1)無紡布滌綸隔膜
滌綸的化學全稱是聚對苯二甲酸乙二醇酯,縮寫為PET。PET隔膜(無紡布滌綸隔膜)加工不需要紡紗織布,而是將紡織短纖維或長絲定向或隨機排列,構成纖網(wǎng)結構,并采用機械、熱、化學方法固定而成。
相比聚乙烯和聚丙烯,滌綸具有更高的熔點,因此PET隔膜熱穩(wěn)定性更高,可以提升鋰離子電池熱安全性能。但PET隔膜整體孔徑較大,整體力學性能較差。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》 ? 無紡布加工過程對孔徑大小與分布的控制難度較大,整體厚度不易控制在足夠薄的水平,且加工成本高,目前仍處于研發(fā)階段,未大規(guī)模量產(chǎn)。
SEM是掃描電子顯微鏡的英文縮寫,圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
(2)聚酰亞胺靜電紡絲隔膜
靜電紡絲技術是一種納米纖維與薄膜制備技術,該技術可概述為在高壓靜電下,將聚合物溶液進行噴射,霧化分裂出聚合物微小射流,最終固化形成纖維與薄膜。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
聚酰亞胺分解溫度超過500℃,具有更高的熔點和熱穩(wěn)定性,聚酰亞胺納米纖維膜(個人理解:聚酰亞胺靜電紡絲隔膜)孔隙率處于30~75%,能吸收190%~378%的電解液,表現(xiàn)出較好的潤濕性。
但聚酰亞胺靜電紡絲隔膜生產(chǎn)速率較低,成本高;且因為納米絲之間通過粘接方式連接,所以力學強度低,在關鍵性能方面仍有待突破。因此聚酰亞胺靜電紡絲隔膜也暫未大規(guī)模生產(chǎn)。
審核編輯:劉清
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原文標題:鋰離子電池相關介紹(32)——常見的幾種隔膜
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