鋰亞硫酰氯(Li/SOCl2)電池在所有的電池中,屬于一種很有特色的品種。它的電壓為3.6V。正極材料是亞硫酰氯(二氯亞砜),同時,也是電解液。這種特性,使得它的比能量非常高。是目前鋰電池中電壓最高的。貯存壽命可以超過10年。
高溫鋰亞電池主要應用在石油開采、地質和海洋勘探等石油天然氣領域以及海船舶重工、科研、軍工等領域。 具有高性能、高可靠、在高溫(最高+200℃)或低溫(最低-55℃)下,大的振動,沖擊等惡劣環(huán)境中使用,保證其安全,穩(wěn)定可靠。;鋰電池最大容量可達40安時(Ah),最大額定電流可達4安培(A),峰值電流可達7安培,電流釋放啟動快,供電均勻等特點。
Li/SOCl2電池生產工藝:
1,碳電極制作:將80~90%乙炔黑和6~8%的聚四氟乙烯乳液混合,加入無水乙醇或異丙醇,充分攪拌成膏狀物,取出后,在一定溫度下不斷碾壓,做成薄膜,再切成所需的尺寸,放上一片鎳拉網,加壓,最后放在電熱真空箱中加熱脫水。鎳網作為導電骨架,鎳網和引出端的形狀對提高電池電流密度有很大的關系。在電芯式結構中,這往往不是問題,因為電芯式電池的電流一般輸出均不大,只有在卷繞式高功率Li/SOCl2電池中,這才是必須考慮的一個問題。
2,負極制作:負極是將鋰帶壓在一軟態(tài)鎳網上組成,一般負極極化很小,利用率接近95%以上。
3,電池隔膜材料:Li/SOCl2電池隔膜絕大部分采用由玻璃纖維絲制作的一種非編織的玻璃纖維膜,厚度為0.2—0.3mm。有機物隔膜由于在LiAlCl4 :SOCl2電解液中不穩(wěn)定而不被使用。注意國產的玻璃纖維絲的粘接劑可能為α-甲基丙烯酸甲酯,如生產過程水份控制不當或高溫儲存時α-甲基丙烯酸甲酯在水份和酸的共同作用下分解成醇類物質。醇類物質又和鋰發(fā)生反應造成電壓嚴重滯后。
4,電解液的制備:在配制電解液前,原材料都應鈍化,SOCl2可以在通風良好的環(huán)境里用蒸餾法精制。無水LiCl經真空加熱脫水,無水AlCl3可用升華法重結晶以除去其中的雜質。
①LiAlCl4的制備:將無水LiCl和無水AlCl3在干燥空氣中研碎并充分混合,再在氬氣氣氛里加熱到180℃,此時,粉末溶成LiAlCl4。冷卻后,在干燥箱內粉碎裝瓶備用
②LiAlCl4 :SOCl2電解液制備:在干燥氣氛中,往SOCl2溶劑中緩慢加入一定量的LiAlCl4,不斷攪拌,以免放熱太快。溶液倒入容量瓶中,用溶劑洗滌盛電解液容器后,再添入瓶內,直到液面與刻度一致。當電解液濃度為1.73mol時,電導率可達2.04×10-2歐姆-1?厘米-1。
為除去與鋰作用的雜質,電解液應該凈化,處理方法:
在玻璃器皿中放入光亮鋰帶和上述電解液后密封,然后在70℃以上溫度加熱相當長時間,讓雜質和鋰帶充分作用后,擱置備用。
Li/SOCl2電池的檢驗標準和方法:
1,環(huán)境試驗:以下方法為美國ECOMSCS-459試驗標準:
①機械振動:振動頻率從10HZ增加到55HZ,然后再降到10HZ,變化速度為1HZ/min,振幅為0.76mm,電池的橫向和縱向各做一次試驗,歷時95分鐘
②沖擊:以150g的加速度沖擊6毫秒,在電池的橫向和縱向進行
③熱沖擊:電池從室溫起半小時內降到-40℃,恒溫1.5小時后,突然升到70℃,再恒溫2小時,再突然降到-40℃,如此重負四次,回升到室溫。
④加壓:將電池置于壓力為4個大氣壓的容器中進行試驗,歷時12小時,并測定開路電壓的變化,之后以60mA放電(D型),記錄試驗前后重量和體積的變化
⑤標高試驗:將電池置于真空容器中,模擬1500米高處的空氣壓力,測定開路電壓。結束后,以60mA放電(D型),記錄試驗前后重量和體積變化
⑥碰撞:在電池的縱向和橫向各給14000g的撞擊(AA型)。電池經過以上考核后,應無開路電壓變化,無超出規(guī)定的電壓滯后,無容量的明顯損失,無泄漏和重量改變等
2,安全試驗:以下方法為美國ECOMSCS-459試驗標準:
①貫穿試驗:對全容量和放電態(tài)的D型電池,在25℃相對濕度70%的條件下,將一個直徑為3.2mm的釘子從橫向貫穿電池,在24小時內觀察變化,應無膨脹和嚴重泄漏
②壓力試驗:在電池的橫向施加壓力,當壓縮30%直徑的距離時出現短路,但無爆炸和泄漏
③25℃時的短路試驗:在電池兩極焊上鎳質極耳,有效電阻于0.005歐,短路24小時,最大短路電流為6.5A(D型),底部和蓋子上出現少許膨脹,但是,電池重量和直徑不應變化,也無泄漏現象
④降低負荷電阻試驗:D型電池開始時以50mA放電,以后逐漸減少外電阻到短路,應無膨脹和電解液的泄漏⑤強迫放電試驗:D型電池以60mA放電到2.0V終止電壓后
應用Li/SOCl2電池是利用該系列的高比能量和長貯存壽命的優(yōu)點。小電流放電的圓柱形電池可作為CMOS存儲器、水、電等計量儀表和諸如高速公路過境自動電子交費系統(tǒng)(就是ETC系統(tǒng),不過有一個更好的解決方案是用鋰錳的軟包電池代替)、程序邏輯控制器和無線安全報警系統(tǒng)等的無線電射頻識別(RFID)器的電源(此項方案可用3V鋰錳的扣式和軟包電池代替)。因為這些鋰電池的成本較高,同時這些電池的安全性依然受到特別的關注,而對其處理又有特別要求,因此在一般消費市場上的應用仍然受到限制。