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?? 鉛 酸 電 池 的 電 極 反 應 式 為：
?（＋） PbO2 + 3H+ + HSO4- + 2e ≒ PbSO4 + 2H2O
（a) 充 電
?? 電池充電時正極由硫酸鉛(PbSO4)轉化成棕色二氧化鉛（PbO2），負極則由PbSO4轉變?yōu)榛疑UPb。隨充電過程進行，正極電位逐漸升高，負極電位降低。在充電末期，會發(fā)生水的電解反應，正極開始產(chǎn)生氧氣，負極則由于活性物質過量且加入析氫電位高的金屬（如鈣，鎘）而不會產(chǎn)生氫氣。正極產(chǎn)生的氧氣透過隔膜傳遞到負極，與負極鉛化合成氧化鉛，氧化鉛與硫酸化合 生成水，即水可以循環(huán)利用，因此在使用過程中不需加水維 護，從而實現(xiàn)電池密封。密封鉛蓄電池要求必須恒壓充電，就是為了保證充電末期僅有少量氧氣產(chǎn)生，以便能及時傳遞到 負極重新化合，避免水的損失；相反，如果充電電壓過高，會有大量氧氣產(chǎn)生，因氧氣來不及化合使內(nèi)壓急劇增加，最后沖開安全閥釋放出來，造成水的損失，嚴重影響電池壽命。 |
?() Pb + HSO4 - ≒ PbSO4 + H+ +2e
b) 放 電
?電池放電時，正極由二氧化鉛轉變?yōu)榱蛩徙U，負極由海綿狀鉛變?yōu)榱蛩徙U。放電過程中電池電壓逐漸下降，硫酸濃度不斷降低。在放電末期，由于正負極生成的不良導電體硫酸鉛逐漸積累使電極歐姆 電阻迅速增大，同時硫酸濃度下降后氫離子擴散緩慢，導致電池電壓下降很快，此時應終止放電，否則出現(xiàn)過放電。電池過放電的害處是部分硫酸鉛再充電時不能正常轉化和恢復，下次放電時電池容量降低。多次過放電會造成電池容量迅速衰減，使用壽命顯著縮短。 |
